113 年 國立臺灣大學食品科技研究所丙組《食品化學》

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第 1 題10 分

請以葡萄糖(D-glucose)與天門冬醯胺(L-asparagine)的分子結構圖示,說明油炸薯條中丙烯醯胺(acrylamide)的生成機制。

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本題主要考查丙烯醯胺 (acrylamide) 的生成機制,屬於食品化學中的重要反應。丙烯醯胺是一種在高溫烹調含碳水化合物和蛋白質的食物時,可能產生的潛在有害物質。

丙烯醯胺的生成主要與「美拉德反應」(Maillard reaction) 和「碳水化合物降解」有關。在油炸過程中,食物被加熱到高溫,葡萄糖 (D-glucose) 和天門冬醯胺 (L-asparagine) 這兩種在食物中常見的分子會發生反應。

反應機制:

  1. 天門冬醯胺的脫氨基反應 (Deamination of L-asparagine): 在高溫條件下,天門冬醯胺首先會發生脫氨基反應,生成天門冬胺酸 (aspartic acid) 和氨 (NH₃)。
  2. 天門冬胺酸的脫水反應 (Dehydration of aspartic acid): 接著,天門冬胺酸會進一步脫水,形成丙烯醛酸 (acrylic acid) 或其衍生物。
  3. 葡萄糖的降解和反應: 同時,葡萄糖在高溫下會發生焦糖化反應 (caramelization) 和其他降解反應,產生許多還原性羰基化合物,例如醛和酮。
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第 2 題10 分

請以結構圖示說明葡萄糖(D-glucose)經由何種反應,生成葡萄糖酸內酯(D-glucono-delta-lactone, GDL),此產物GDL如何應用為食品添加物。

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本題主要考查葡萄糖轉化為葡萄糖酸內酯 (GDL) 的反應機制,以及 GDL 在食品中的應用。

葡萄糖生成葡萄糖酸內酯 (GDL) 的反應:

葡萄糖 (D-glucose) 是一種醛醣,其結構中含有一個醛基。在氧化條件下,葡萄糖的醛基可以被氧化成羧基,生成葡萄糖酸 (gluconic acid)。這個氧化過程可以由化學氧化劑或酶(如葡萄糖氧化酶)催化。

  1. 葡萄糖的氧化: 葡萄糖的醛基 (−CHO)(-CHO) 在適當條件下被氧化為羧基 (−COOH)(-COOH),形成葡萄糖酸。
    D-glucose→OxidationGluconic acid\text{D-glucose} \xrightarrow{\text{Oxidation}} \text{Gluconic acid}
    (此處的氧化劑可以是氧氣,在酶催化下進行)

  2. 葡萄糖酸的分子內酯化 (Intramolecular esterification): 葡萄糖酸 (gluconic acid) 是一種含有五個羥基和一個羧基的分子。在適當的 pH 和溫度條件下,葡萄糖酸分子內的羧基會與其分子中的第五個碳原子上的羥基 (-OH) 發生酯化反應,形成一個六元環的內酯。這個產物就是葡萄糖酸-δ-內酯,即 D-glucono-delta-lactone (GDL)。
    Gluconic acid⇌D-glucono-delta-lactone (GDL)+H2O\text{Gluconic acid} \rightleftharpoons \text{D-glucono-delta-lactone (GDL)} + H_2O
    GDL 的結構是一個六員環,其中一個氧原子連接在羰基碳和第五個碳原子之間。

GDL 的結構圖示:

D-glucose 的開鏈結構為 CHO−(CHOH)4−CH2OHCHO-(CHOH)_4-CH_2OH。
Gluconic acid 的開鏈結構為 COOH−(CHOH)4−CH2OHCOOH-(CHOH)_4-CH_2OH。
D-glucono-delta-lactone (GDL) 的環狀結構:

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第 3 題5 分

請說明鈣離子可以使褐藻膠(或海藻酸,algin or alginic acid)形成凝膠的原因。

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本題考查褐藻膠 (alginate) 的膠凝機制,特別是鈣離子 (Ca²⁺) 的作用。

褐藻膠 (Alginate) 的結構與特性:

褐藻膠是一種從海藻中提取的多醣,主要由 D-甘露糖醛酸 (D-mannuronic acid, M) 和 L-古洛糖醛酸 (L-guluronic acid, G) 兩種單元透過 β-(1→4) 醣苷鍵連接而成。這些單元可以以三種類型的序列排列:MM 鏈段、GG 鏈段和 MG 鏈段。褐藻膠的分子量通常很大。

鈣離子 (Ca²⁺) 與褐藻膠的凝膠機制:

褐藻膠形成凝膠的關鍵在於鈣離子與褐藻膠分子鏈之間的交聯作用。這種作用被稱為「蛋盒模型」(Egg-box model)。

  1. 鈣離子的配位: 褐藻膠分子鏈上的羧基 (−COO−)(-COO^-) 帶有負電。鈣離子 (Ca2+Ca^{2+}) 是二價陽離子,具有較強的配位能力。
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第 4 題5 分

請畫出 9-cis, 11-trans-octadecadienoic acid 脂肪酸的結構,並定義此脂肪酸的 omega(w) 分類。

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核心觀念

本題考查兩項脂肪酸命名原則:

  1. 由羧基端(Δ\Delta 命名法)標示雙鍵位置。
  2. 由甲基端(ω\omega 命名法)判定脂肪酸所屬的 omega 家族。

octadecadienoic acid 表示:

  • octadeca-:含 18 個碳
  • dienoic acid:含 2 個碳碳雙鍵
  • 9-cis, 11-trans:第 9、10 碳間為順式雙鍵;第 11、12 碳間為反式雙鍵

因此其 Δ\Delta 表示為:

18:2 Δ9c,11t18:2\ \Delta^{9c,11t}

解題方法

脂肪酸碳鏈由羧基碳開始編號:

C1=COOH, C2, C3,…, C18\mathrm{C1=COOH,\ C2,\ C3,\ldots,\ C18}

雙鍵位置為:

  • C9=C10\mathrm{C9=C10},且為 cis
  • C11=C12\mathrm{C11=C12},且為 trans

因此結構可寫成:

HOOC−(CH2)7−CH=CH−CH=CH−(CH2)5−CH3\mathrm{HOOC-(CH_2)_7-CH=CH-CH=CH-(CH_2)_5-CH_3}

其中兩個雙鍵的幾何構型必須標示為:

HOOC−(CH2)7−CH=CHcis−CH=CHtrans−(CH2)5−CH3\mathrm{HOOC-(CH_2)_7-\underset{cis}{CH=CH}-\underset{trans}{CH=CH}-(CH_2)_5-CH_3}

更完整地表示為:

羧基端                                                     甲基端
   COOH                                                       CH3
    |                                                          |
—(CH2)7— C9 ═ C10 — C11 ═ C12 —(CH2)5—CH3
             cis        trans

其中:

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第 5 題10 分

油脂氧化是造成食品劣變的重要因素,請畫出18:2 49,12 脂肪酸的結構,舉例說明油脂自氧化(autoxidation),以及在有光敏劑(photosensitizer)促氧化的作用機制,並個別列出其主要的氫過氧化物(hydroperoxide)。

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本題考查不飽和脂肪酸的結構、油脂自氧化機制、光敏劑催化氧化機制,以及產生的氫過氧化物。

18:2 Δ⁹,¹² 脂肪酸的結構:

  • 18:2 表示該脂肪酸有 18 個碳原子,並含有 2 個雙鍵。
  • Δ⁹,¹² 表示雙鍵的位置。通常這個符號表示從羧基端 (C1) 開始計算,第一個雙鍵位於 C9-C10,第二個雙鍵位於 C12-C13。
  • 這是最常見的亞麻油酸 (Linoleic acid) 的結構。

結構繪製 (亞麻油酸):

總碳數 = 18。
雙鍵位置:C9-C10 和 C12-C13。
通常是順式 (cis) 雙鍵。
CH3−(CH2)4−CH=CH−CH2−CH=CH−(CH2)7−COOHCH_3-(CH_2)_4-CH=CH-CH_2-CH=CH-(CH_2)_7-COOH

讓我們驗證一下碳數和位置:
CH3CH_3 (C18)
(CH2)4(CH_2)_4 (C17-C14)
CH=CHCH=CH (C13-C12)
CH2CH_2 (C11)
CH=CHCH=CH (C10-C9)
(CH2)7(CH_2)_7 (C8-C2)
COOHCOOH (C1)

總碳數:1 (CH₃) + 4 (CH₂) + 2 (CH=CH) + 1 (CH₂) + 2 (CH=CH) + 7 (CH₂) + 1 (COOH) = 18 碳。
雙鍵位置從 COOH 端算:C9-C10 (第一個雙鍵),C12-C13 (第二個雙鍵)。
這符合 18:2 Δ⁹,¹² 的定義。
此結構通常為順順式 (cis, cis)。

油脂自氧化 (Autoxidation) 機制:

油脂自氧化是一個自由基連鎖反應,主要包括引發 (initiation)、增長 (propagation) 和終止 (termination) 三個階段。

  1. 引發 (Initiation):

    • 不飽和脂肪酸 (RH) 在能量(如熱、光)或金屬離子 (如 Fe²⁺, Cu⁺) 的作用下,失去一個活性的 α-氫原子,形成一個脂肪酸自由基 (R•)。
    • RH→InitiatorR•RH \xrightarrow{Initiator} R•
  2. 增長 (Propagation):

    • 脂肪酸自由基 (R•) 與氧氣 (O₂) 反應,生成脂肪酸過氧自由基 (ROO•)。
    • R•+O2→ROO•R• + O_2 \rightarrow ROO•
    • 脂肪酸過氧自由基 (ROO•) 從另一個脂肪酸分子 (RH) 上奪取 α-氫原子,生成氫過氧化物 (ROOH) 和新的脂肪酸自由基 (R•),從而使反應得以延續。
    • ROO•+RH→ROOH+R•ROO• + RH \rightarrow ROOH + R•
    • 這一步是關鍵,產生了不穩定的氫過氧化物。
  3. 終止 (Termination):

    • 兩個自由基相互結合,形成穩定的非自由基產物,從而終止連鎖反應。
    • R•+R•→R−RR• + R• \rightarrow R-R
    • ROO•+R•→ROORROO• + R• \rightarrow ROOR
    • ROO•+ROO•→Non-radical products+O2ROO• + ROO• \rightarrow \text{Non-radical products} + O_2

光敏劑 (Photosensitizer) 促氧化作用機制:

光敏劑(如葉綠素、核黃素、某些染料)在吸收光能後,會進入激發態。激發態的光敏劑可以通過兩種主要途徑引發氧化:

  1. Ⅰ型機制 (Type I mechanism):
    • 激發態的光敏劑 (PS*) 直接與底物(如脂肪酸 RH 或氧氣)發生反應,產生自由基。
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第 6 題5 分

依據食品良好衛生規範準則規定,油炸用食用油之總極性化合物(total polar compounds)含量達25%時,不得再予使用。請說明何謂 total polar compounds?又如何測量?

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本題考查食品油炸過程中,食用油品質指標「總極性化合物 (Total Polar Compounds, TPC)」。

總極性化合物 (Total Polar Compounds, TPC) 的定義:

在油炸過程中,食用油會在高溫下不斷地與食物中的水分、蛋白質、碳水化合物等發生複雜的化學反應。這些反應會產生一系列氧化、水解、聚合等產物,這些產物與原來的甘油三酯 (triglycerides) 不同,它們的極性更高。

總極性化合物 (TPC) 是指在油炸過程中,食用油中所有極性較高的化合物的總稱。這些化合物主要包括:

  1. 氧化產物: 如氫過氧化物 (hydroperoxides)、醛、酮、環氧化物、過氧化物等。
  2. 水解產物: 如甘油一酯 (monoacylglycerols)、甘油二酯 (diacylglycerols)、游離脂肪酸 (free fatty acids, FFA)。
  3. 聚合產物: 如甘油三酯的二聚體、三聚體等。
  4. 來自食物的極性物質: 如食物中的蛋白質、碳水化合物降解物等,也可能溶解在油中。

這些極性化合物的生成,不僅會影響油的顏色、氣味、風味,降低其熱穩定性,還可能產生對人體健康不利的物質。因此,TPC 的含量是衡量油炸用油品質和安全性的重要指標。

TPC 的測量方法:

測量 TPC 的常用方法是矽膠柱層析法 (Silica Gel Column Chromatography)。

測量步驟概述:

  1. 樣品準備: 取一定量的待測炸油樣品。
  2. 溶解: 將樣品溶解在非極性溶劑中,如正己烷 (n-hexane) 或石油醚 (petroleum ether)。
  3. 層析柱裝填: 在玻璃柱中裝填矽膠 (silica gel) 作為固定相。
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第 7 題5 分

請解釋何謂 Fenton reaction?維生素C在此反應中扮演何種角色?

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本題考查 Fenton 反應及其在食品中的意義,以及維生素 C 的作用。

Fenton 反應:

Fenton 反應是指在酸性條件下,亞鐵離子 (Fe2+Fe^{2+}) 與過氧化氫 (H2O2H_2O_2) 反應,產生具有極強氧化能力的氫氧自由基 (•OH)。

反應方程式如下:
Fe2++H2O2→H+•OH+OH−+Fe3+Fe^{2+} + H_2O_2 \xrightarrow{H^+} •OH + OH^- + Fe^{3+}
生成的氫氧自由基 (•OH) 是所有已知自由基中氧化性最強的,它可以攻擊幾乎所有的有機分子,包括蛋白質、脂質、碳水化合物、DNA 等,導致其結構破壞和功能喪失。

在食品科學中,Fenton 反應及其產生的自由基被認為是食品氧化劣變的重要原因之一,尤其是在含有鐵離子和過氧化物的食品中(例如,肉製品、魚製品、某些加工食品)。

維生素 C (Vitamin C) 在 Fenton 反應中的角色:

維生素 C,即抗壞血酸 (ascorbic acid),是一種強效的水溶性還原劑和抗氧化劑。在 Fenton 反應中,維生素 C 扮演著還原劑和自由基清除劑的角色,其作用是複雜且雙向的:

  1. 還原鐵離子,促進自由基生成 (Pro-oxidant effect):
    • 在 Fenton 反應的初始階段,如果維生素 C 的濃度低於鐵離子,它會將反應生成的鐵離子 (Fe3+Fe^{3+}) 還原回亞鐵離子 (Fe2+Fe^{2+})。
    • Fe3++Ascorbic  acid→Fe2++Dehydroascorbic  acidFe^{3+} + Ascorbic\; acid \rightarrow Fe^{2+} + Dehydroascorbic\; acid
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第 8 題8 分

請說明高溫處理(如烘焙、煎炸)如何改變食品中風味化合物的組成,並舉出具體的食品例子。

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本題考查高溫處理(如烘焙、煎炸)對食品風味化合物組成的影響及其具體例子。

高溫處理,如烘焙和煎炸,是食品加工中常用的方法,它們不僅改變食品的質地和結構,更會顯著影響其風味。這是因為高溫會促進一系列複雜的化學反應,這些反應會產生或改變食品中原有的風味物質。

高溫處理改變風味組成的機制:

  1. 美拉德反應 (Maillard Reaction):

    • 這是最主要的高溫風味形成反應之一,發生於還原糖和胺基酸之間。
    • 反應過程複雜,產生大量的中間產物和終產物,包括:
      • 羰基化合物 (Carbonyl compounds): 如醛、酮,它們本身具有強烈的香氣,如烘烤、堅果香、焦糖香。
      • 揮發性硫化物 (Volatile sulfur compounds): 如噻吩、噻唑、呋喃等,提供肉類、烘烤等風味。
      • 吡嗪類化合物 (Pyrazines): 產生堅果、烘烤、巧克力、咖啡等香氣。
      • 呋喃酮類化合物 (Furanones): 如麥芽酚 (Maltol),提供焦糖、甜香。
      • 類黑精 (Melanoidins): 這些大分子褐變產物本身對風味有貢獻,同時也可能吸附其他風味物質。
    • 反應的進行程度取決於溫度、時間、pH 值、水分含量以及反應物的種類和濃度。
  2. 焦糖化反應 (Caramelization):

    • 這是糖在高溫下(通常高於 160°C)發生脫水、裂解、聚合等反應的過程,不涉及胺基酸。
    • 產生複雜的風味物質,如:
      • 糠醛 (Furfural) 及其衍生物: 具有焦糖、烘烤香。
      • 環狀酮類化合物 (Cyclic ketones): 如環戊烯酮 (cyclopentenone),提供焦糖、奶油香。
      • 揮發性醛類和酮類。
    • 焦糖化也貢獻了褐色的色澤。
  3. 脂質氧化 (Lipid Oxidation):

    • 在高溫下,特別是煎炸過程中,脂肪會發生氧化。
    • 自氧化: 產生氫過氧化物,進一步分解產生醛、酮、醇、酸等,這些物質可能產生脂肪敗壞的異味,但也可能貢獻某些特定的風味,如煎炸的香氣。
    • 熱降解: 脂肪在高溫下直接裂解,也可產生短鏈醛、酮等。
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第 9 題9 分

請說明至少兩種自然存在於食品中的毒素(如黃麴毒素、溶血素等),包括它們的來源、可能對人體造成的健康風險,以及如何在食品加工和儲存過程中減少它們的風險。

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本題考查食品中的天然毒素,要求說明其來源、健康風險及控制方法。

1. 黃麴毒素 (Aflatoxins)

  • 來源 (Source):
    黃麴毒素是由某些黴菌(主要是黃麴黴菌 Aspergillus flavus 和 Aspergillus parasiticus)在適宜的濕度、溫度和營養條件下產生的代謝產物。
    常見於受黴菌污染的穀物(如玉米、花生、大豆、小麥)、堅果(如杏仁、開心果)、香料,以及由這些原料製成的食品(如花生醬、啤酒)。

  • 對人體造成的健康風險 (Health Risks):
    黃麴毒素是一類強致癌物質,特別是黃麴毒素 B1 (Aflatoxin B1, AFB1),被國際癌症研究機構 (IARC) 列為第一類致癌物。

    • 肝癌: 長期攝入微量黃麴毒素是導致肝細胞癌 (Hepatocellular carcinoma, HCC) 的重要因素,尤其是在 B 型肝炎病毒感染者中。
    • 免疫抑制: 影響免疫系統功能,降低抵抗疾病的能力。
    • 發育遲緩: 在兒童中,可能導致生長發育遲緩。
    • 急性中毒 (Aflatoxicosis): 大量攝入可能引起急性中毒,症狀包括嘔吐、腹痛、黃疸、肝臟損傷,甚至死亡。
  • 減少風險的方法 (Reducing Risks):

    • 食品加工:
      • 原料篩選和處理: 選擇品質良好、未受黴菌污染的原料。對原料進行清洗、去雜、乾燥等預處理,降低黴菌生長和毒素生成。
      • 熱處理: 黃麴毒素對熱相對穩定,一般烹調(如煮、烤)難以完全去除。但高溫處理(如油炸、烘烤)可以部分降低其含量。
      • 化學處理: 使用某些化學物質(如氨水、臭氧化物)在特定條件下處理,可以降解黃麴毒素,但需注意食品安全。
      • 物理方法: 如擠壓(花生油)、吸附(使用活性炭、膨潤土等吸附劑)等,可以去除部分毒素。
    • 食品儲存:
      • 控制濕度: 保持乾燥環境,避免黴菌生長。
      • 控制溫度: 儲存在陰涼、乾燥處。
      • 密封包裝: 防止濕氣進入和黴菌污染。
      • 定期檢查: 對易受污染的食品進行定期檢測。

2. 植物性毒素:茄鹼 (Solanine)

  • 來源 (Source):
    茄鹼是一種天然存在的醣苷生物鹼,主要存在於茄科植物中,尤其是在馬鈴薯 (potato) 的塊莖和綠色部位(如發芽的馬鈴薯、曬綠的馬鈴薯皮)中含量較高
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第 10 題8 分

請說明什麼是生物活性物質,並列舉至少三種不同類型的生物活性物質,說明它們如何對人體健康產生影響。

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本題考查「生物活性物質」(Bioactive Compounds) 的定義及在人體健康中的作用。

生物活性物質 (Bioactive Compounds) 的定義:

生物活性物質是指在植物、動物或微生物中發現的,能夠對人體的生理功能產生積極影響,但又非必需營養素(如維生素、礦物質、必需脂肪酸、必需胺基酸)的天然化合物。它們通常在食物中含量不高,但卻能通過多種機制對人體健康產生益處,例如抗氧化、抗發炎、調節免疫、預防慢性疾病等。

這些物質通常存在於水果、蔬菜、全穀物、豆類、茶、咖啡、香料等食物中。

生物活性物質的類型及其對人體健康影響的例子:

以下列舉三種類型的生物活性物質及其作用:

  1. 多酚類化合物 (Polyphenols):

    • 類型: 這是生物活性物質中最大、最重要的一類,結構多樣,具有多個酚羥基。常見的有多酚類包括類黃酮 (flavonoids)、酚酸 (phenolic acids)、花青素 (anthocyanins)、兒茶素 (catechins)、白藜蘆醇 (resveratrol) 等。
    • 食物來源: 廣泛存在於水果(漿果類、蘋果)、蔬菜(洋蔥、菠菜)、茶(綠茶、紅茶)、咖啡、可可、紅酒、堅果、全穀物等。
    • 對人體健康影響:
      • 抗氧化作用: 多酚類物質可以清除體內的自由基,抑制脂質過氧化,保護細胞免受氧化損傷,從而預防慢性疾病,如心血管疾病、癌症。
      • 抗發炎作用: 抑制體內促發炎因子的產生,調節免疫反應。
      • 心血管保護: 改善血管內皮功能,降低血壓,預防血栓形成,降低 LDL 膽固醇的氧化。
      • 抗癌作用: 通過抑制癌細胞生長、誘導癌細胞凋亡、調節代謝酶活性等機制,可能具有抗癌潛力。
      • 神經保護: 如兒茶素和白藜蘆醇,可能對神經退化性疾病(如阿茲海默症)有保護作用。
  2. 類胡蘿蔔素 (Carotenoids):

    • 類型: 脂溶性色素,是一大類具有共軛雙鍵結構的烴類化合物。主要分為兩類:β-類胡蘿蔔素 (β-carotenes) 和非 β-類胡蘿蔔素(如茄紅素 lycopene、葉黃素 lutein、玉米黃素 zeaxanthin)。
    • 食物來源:
      • β-類胡蘿蔔素:胡蘿蔔、南瓜、地瓜、菠菜、羽衣甘藍等橙黃色和深綠色蔬菜。
      • 茄紅素:番茄、西瓜、葡萄柚等紅色水果。
      • 葉黃素、玉米黃素:綠葉蔬菜(菠菜、羽衣甘藍)、雞蛋黃、玉米。
    • 對人體健康影響:
      • 抗氧化作用: 類胡蘿蔔素能有效淬滅單線態氧和清除自由基,保護細胞免受氧化損傷。
      • 維生素 A 原: β-類胡蘿蔔素在人體內可以轉化為維生素 A,維持視力、皮膚健康和免疫功能。
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第 11 題5 分

請說明在何種烹煮條件下會產生 aminoimidazoazaarene,這些物質對人體有何影響?

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本題考查 Aminoimidazoazaarenes (AIAs) 的生成條件及其對人體的影響。

Aminoimidazoazaarenes (AIAs) 的生成條件:

AIAs 是一類在高溫烹調蛋白質和含氮化合物的食物時產生的雜環胺 (heterocyclic amines, HCAs) 的重要亞類。它們的生成主要與以下因素有關:

  1. 高溫處理:

    • AIAs 的生成需要較高的溫度,通常在 150°C 以上。
    • 常見的高溫烹調方法包括:煎炸、燒烤、烘烤、油炸。
    • 烹調溫度越高,時間越長,AIAs 的生成量通常越多。
  2. 蛋白質和含氮化合物:

    • AIAs 的前體是蛋白質中的特定胺基酸,尤其是肌酸 (creatine) 或其磷酸化形式(磷酸肌酸)以及胺基酸(如甘氨酸、丙氨酸、麩胺酸、苯丙胺酸等)。
    • 因此,富含蛋白質的食物,特別是肉類(紅肉、禽肉、魚肉),是 AIAs 的主要來源。
  3. 烹調方式:

    • 直接接觸火焰或高溫表面: 燒烤、煎炸等過程中,食物表面與火焰或高溫金屬表面直接接觸,更容易產生 AIAs。
    • 水分含量: 烹調過程中水分的蒸發和食物表面的乾燥,有利於 AIAs 的形成。

AIAs 的具體類型:

AIAs 主要包括兩大家族:

  • IQ 型化合物 (Imidazo[4,5-b]pyridines): 如 IQ, MeIQ, MeIQx。
  • PhIP 型化合物 (2-amino-1-methyl-6-phenylimidazo[4,5-b]pyridine): PhIP 是其中最常見的一種。

對人體健康的影響 (Health Effects):

AIAs 被歸類為潛在致癌物。

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第 12 題5 分

請說明何謂 Maillard reaction,並分別舉一例描述在食品上受喜愛的,和想避免的Maillard reaction。

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本題考查美拉德反應 (Maillard Reaction) 的定義,以及其在食品中受喜愛和應避免的應用。

美拉德反應 (Maillard Reaction) 的定義:

美拉德反應是一種發生於還原糖 (reducing sugar) 和胺基酸 (amino acid) 或蛋白質 (protein) 之間的非酶促褐變反應。這個反應通常需要較高的溫度和較長的時間,並在適當的 pH 值下進行。
它是一個複雜的多步驟反應,涉及多種中間產物和最終產物的生成,這些產物共同構成了食品的褐色、風味和香氣。

反應過程簡述:

  1. 初始階段: 還原糖的羰基 (aldehyde or ketone group) 與胺基酸的胺基 (-NH₂) 發生縮合反應,形成不穩定的喜馬反應中間產物 (Amadori product)。
  2. 中間階段: 喜馬反應中間產物進一步脫水、重排、裂解,產生一系列活性羰基化合物(如 α-二羰基化合物)。
  3. 終極階段: 這些羰基化合物與胺基酸進一步反應,或者發生分子內/分子間的環化、聚合等反應,最終生成類黑精 (melanoidins),這是褐變的色素。同時,也產生了大量具有揮發性和風味的化合物,如吡嗪、噻唑、呋喃、醛、酮等。

美拉德反應在食品上的應用:

美拉德反應是許多食品加工中風味和色澤形成的重要基礎。

  1. 受喜愛的例子 (Favored Examples):
    • 烘焙食品 (如麵包、餅乾、蛋糕): 麵包表皮的誘人褐色和酥脆口感,以及餅乾的堅果香、焦糖香,很大程度上歸功於美拉德反應。麵粉中的還原糖和蛋白質在高溫烘烤下發生反應。
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第 13 題5 分

請解釋為何 myofibrillar 在 0.5M 的鹽存在下,其乳化能力增加。

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本題考查鹽對肌原纖維蛋白 (myofibrillar proteins) 乳化能力的影響。

肌原纖維蛋白 (Myofibrillar Proteins) 的結構與乳化作用:

肌原纖維蛋白是肌肉中的主要結構蛋白,包括肌球蛋白 (myosin) 和肌動蛋白 (actin) 等。它們在肌肉的收縮和結構中起關鍵作用。
乳化作用是指將兩種原本不相溶的液體(通常是油和水)分散均勻,形成穩定的乳液。在食品中,這通常涉及將脂肪(油)分散在水相中,並由乳化劑穩定。

肌原纖維蛋白具有兩親性 (amphiphilic) 的結構,即分子中同時存在親水性區域和疏水性區域。這使得它們能夠吸附在油水界面,降低界面張力,並形成保護層,阻止油滴聚集,從而發揮乳化作用。

鹽 (0.5M NaCl) 對肌原纖維蛋白乳化能力的影響:

鹽,特別是離子強度較高的鹽溶液(如 0.5M NaCl),對肌原纖維蛋白的溶解度和結構有顯著影響,進而影響其乳化能力。

  1. 增加蛋白質的溶解度:
    • 在一定濃度的鹽溶液中(通常是中等濃度,如 0.3-0.6M 的 NaCl),鹽離子(Na+Na^+ 和 Cl−Cl^-)會與蛋白質表面的帶電基團(如羧基 −COO−-COO^- 和胺基 −NH3+-NH_3^+)發生「鹽溶效應」(salting-in effect)。
    • 鹽離子通過屏蔽蛋白質分子內部的靜電吸引力,並增加蛋白質與水的相互作用,從而提高蛋白質在水中的溶解度。
    • 溶解度增加意味著有更多的肌原纖維蛋白分子能夠分散在水相中,成為可用的乳化劑。
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第 14 題5 分

請舉兩個例子來說明酵素對食物材質的影響。

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本題考查酵素 (enzymes) 在食品加工中對食物材質的影響。酵素是生物催化劑,能夠特異性地催化特定的化學反應,從而改變食物的物理、化學和感官特性。

以下舉兩個例子說明酵素對食物材質的影響:

例子一:澱粉酶 (Amylase) 在烘焙中的應用

  • 酵素: 澱粉酶(包括 α-澱粉酶和 β-澱粉酶)。
  • 食物材質: 麵團中的澱粉。
  • 影響:
    • 軟化麵團: 澱粉酶能夠水解麵粉中的大分子澱粉,將其分解成較小的糖分子(如麥芽糖、葡萄糖)和糊精。這個過程會導致麵團的黏度和硬度降低,使其質地更柔軟、易於加工。
    • 改善麵包質地和風味:
      • 分解的糖可以被酵母利用,產生二氧化碳,使麵團膨脹,改善麵包的體積和內部結構(孔隙度)。
      • 分解的糖在高溫烘烤時,可以與麵粉中的蛋白質發生美拉德反應,產生誘人的褐色色澤和豐富的烘烤風味。
    • 總結: 澱粉酶通過水解澱粉,軟化了麵團,改善了麵包的結構、體積、色澤和風味。

例子二:蛋白酶 (Protease) 在嫩化肉類中的應用

  • 酵素: 蛋白酶(如木瓜蛋白酶 papain,來自木瓜;菠蘿蛋白酶 bromelain,來自菠蘿;無花果蛋白酶 ficin,來自無花果)。
  • 食物材質: 肉類中的結締組織(如膠原蛋白)和肌纖維蛋白。
  • 影響:
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第 15 題5 分

下圖為蛋白質變性的實驗結果,請解釋為何會有這樣的情形出現?
🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

🖼️ 本題含圖表,以下為原卷對應頁面:
原卷第 1 頁

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本題考查蛋白質變性 (protein denaturation) 的實驗結果圖示及其解釋。圖示顯示了蛋白質在不同變性劑濃度、溫度或 pH 值下的性質變化曲線。

圖示說明:

圖中顯示了蛋白質的某種可測量物理或化學性質 (y) 隨變性劑濃度、溫度或 pH 值變化的典型曲線。

  • yN 代表蛋白質在天然狀態 (native state) 下的性質值。
  • yP 代表蛋白質在完全變性狀態 (denatured state) 下的性質值。
  • 曲線顯示,隨著變性劑濃度、溫度或 pH 值的增加,蛋白質的性質 (y) 從天然狀態的值 (yN) 逐漸變化,最終趨近於變性狀態的值 (yP)。

蛋白質變性 (Protein Denaturation) 的概念:

蛋白質變性是指蛋白質的空間結構(二級、三級和四級結構)發生改變,導致其生物活性喪失,但其一級結構(胺基酸序列)通常保持不變的過程。
導致蛋白質變性的因素有很多,包括:

  • 物理因素: 高溫、強光(UV)、機械攪拌、壓力等。
  • 化學因素:
    • pH 變化: 極端的酸性或鹼性條件會破壞蛋白質表面的離子鍵和鹽橋。
    • 有機溶劑: 如乙醇、丙酮,會破壞疏水相互作用和氫鍵。
    • 強鹽溶液: 如高濃度鹽(>1M)會破壞蛋白質結構。
    • 重金屬離子: 如 Hg2+Hg^{2+}、Pb2+Pb^{2+}。
    • 尿素 (Urea)、鹽酸胍 (Guanidine hydrochloride): 這些是強的變性劑,通過破壞氫鍵和疏水相互作用來變性蛋白質。
    • 去污劑 (Detergents): 如 SDS (十二烷基硫酸鈉)。

圖示呈現的情形解釋:

圖示呈現的是一個漸進式 (gradual) 的變性過程,而不是一個瞬間的「全或無」(all-or-none) 的過程。這說明了蛋白質變性通常是逐步發生的,而不是所有蛋白質分子同時或一次性變性。

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