108 年 國立中山大學材料與光電科學系碩士班丙組《材料力學》

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第 1 題5 分

For hexagonal crystals, Miller indices and Miller-Bravais indices can both be used to express directions and planes. Explain why two kinds of indices are used?

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這一題的完整詳解

此題主要探討晶體學中,六方晶系(hexagonal crystal system)為何同時使用密勒指數(Miller indices)與密勒-布拉維指數(Miller-Bravais indices)來表示晶向與晶面。

核心觀念:
密勒指數系統是通用的,但對於對稱性較高的晶系,如六方晶系,密勒-布拉維指數能更清晰地表達其對稱性。

詳解:

  1. 密勒指數 (Miller Indices):
    密勒指數是描述晶面和晶向的一種通用方法,適用於所有晶體結構。它通過確定晶面截距於晶體軸上的倒數來定義。對於晶向,則是確定通過原點的向量在晶體軸上的分量,並進行歸一化。

    • 優點:通用性強,適用於所有晶系。
    • 缺點:在某些對稱性高的晶系(如六方晶系)中,無法完全體現其對稱性。例如,在六方晶系中,屬於同一晶面的不同方向(如 {101ˉ0}\{10\bar{1}0\} 和 {112ˉ0}\{11\bar{2}0\})在密勒指數表示法下看起來不同,但實際上它們在晶體中具有相同的幾何關係,只是旋轉了 120 度。
  2. 密勒-布拉維指數 (Miller-Bravais Indices):
    密勒-布拉維指數是為了解決密勒指數在六方晶系中無法充分體現其對稱性的問題而引入的。它在六方晶系中引入了第四個軸(通常標記為 uu 或 a3a_3),使得晶面和晶向的表示更為簡潔和對稱。

    • 表示法:通常表示為 (hkil)(hkil) 或 [uvtw][uvtw]。
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第 2 題5 分

For diffusion in crystals to occur, an activation energy is required. (a) Explain the meaning of the activation energy of a diffusion process. (b) Explain why in most systems, the activation energy for interstitial diffusion is often lower than that for substitutional diffusion.

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此題主要探討固態擴散(diffusion)中的活化能(activation energy)概念,並比較兩種主要擴散機制(間隙擴散與取代擴散)的活化能差異。

核心觀念:
擴散是一種需要能量來克服原子移動勢壘的過程,此能量即為活化能。不同擴散機制的原子移動方式和周圍環境不同,導致所需的活化能也不同。

詳解:
(a) 擴散過程的活化能 (Activation Energy of a Diffusion Process)

擴散是指原子在晶體或非晶體材料中移動的過程。這種移動並非自由的,原子需要克服周圍原子造成的勢壘(potential barrier)才能從一個位置移動到另一個位置。活化能(QQ)就是指原子從一個平衡位置移動到相鄰平衡位置所需的最小能量。

根據 Arrhenius 方程式,擴散係數 DD 與溫度 TT 的關係為:
D=D0exp⁡(−QRT)D = D_0 \exp\left(-\frac{Q}{RT}\right)
其中:

  • D0D_0 是前指數因子(pre-exponential factor),與溫度無關。
  • QQ 是擴散活化能,單位通常為 J/mol 或 eV/atom。
  • RR 是氣體常數。

活化能主要包含兩個部分:

  1. 形成空位或間隙位置的能量:原子要離開其在晶格中的穩定位置,需要在周圍形成一個「空位」(vacancy,對於取代擴散)或移動到一個「間隙位置」(interstitial site,對於間隙擴散)。形成這些缺陷需要能量。
  2. 克服原子間排斥力的能量:當原子移動通過晶格時,它需要暫時擠開或克服周圍原子的排斥力,才能穿過狹窄的通道到達下一個位置。

因此,活化能可以理解為原子從一個穩定位置「跳躍」到另一個穩定位置所需的能量,這涉及到克服局部原子結構的變形和排斥。溫度越高,具有足夠能量來克服此勢壘的原子數量越多,擴散速率越快。

(b) 間隙擴散活化能為何常低於取代擴散活化能?

在大多數金屬和合金中,間隙擴散(interstitial diffusion)的活化能通常低於取代擴散(substitutional diffusion)。這主要與兩種擴散機制的原子移動方式有關:

  1. 間隙擴散 (Interstitial Diffusion):
    • 機制:較小的溶質原子(如 H, C, N, O)位於溶質原子晶格的間隙位置(interstitial sites)之間。
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第 3 題4 分

(a) Why the tensile fracture strain of a metal is always less than the compressive fracture strain? (b) Why the ultimate tensile strength of a material is defined as the stress at the maximum load during a tensile test?

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此題探討金屬材料在拉伸與壓縮測試下的斷裂行為差異,以及為何定義斷裂強度(ultimate tensile strength)為最大負荷時的應力。

核心觀念:
金屬材料在拉伸和壓縮下的變形行為受到應力狀態和幾何形狀的影響。斷裂強度是材料在拉伸過程中抵抗變形能力的指標。

詳解:
(a) 拉伸斷裂應變為何小於壓縮斷裂應變?

這個現象與金屬材料在單軸拉伸和壓縮下的變形行為差異有關,主要原因如下:

  1. 應力狀態與幾何效應:

    • 拉伸:在單軸拉伸試驗中,材料會發生頸縮(necking)現象,即材料在某一點的直徑開始顯著減小,應力集中在此區域。頸縮會導致局部應力增加,並且在頸縮區域的材料會經歷三軸拉伸應力狀態(一個主應力為拉伸,另外兩個橫向主應力為壓縮,但整體效應是拉伸)。這種複雜的應力狀態和局部化的嚴重塑性變形,使得材料在達到較小的總體應變時就發生斷裂。
    • 壓縮:在單軸壓縮試驗中,材料的橫截面積會擴大,長度縮短。理論上,理想的圓柱形樣品在壓縮下不會發生頸縮。相反,如果樣品邊緣由於摩擦而受到約束,它會向中間膨脹,這實際上是有助於材料抵抗斷裂的。對於延展性好的金屬,在單軸壓縮下,它們可以承受非常大的應變而不會發生斷裂,因為應力狀態主要是單軸壓縮。
  2. 材料內部缺陷的影響:

    • 拉伸:拉伸應力會使得材料中的微小空隙、夾雜物或裂紋等缺陷更容易擴展和連接,加速斷裂過程。
    • 壓縮:壓縮應力則傾向於將空隙或裂紋閉合,而不是擴展,這使得材料在壓縮下更具韌性。
  3. 延展性金屬的行為:
    對於大多數延展性金屬(如鋼、鋁、銅),它們在拉伸時會經歷顯著的塑性變形,並最終發生頸縮斷裂。頸縮發生後,局部應力迅速增加,導致斷裂。而它們在壓縮下可以承受遠大於拉伸斷裂應變的應變,甚至有些金屬在壓縮下幾乎不會發生脆性斷裂,只會持續塑性變形。

因此,金屬材料的斷裂斷裂應變(fracture strain)在單軸拉伸測試中總是小於在單軸壓縮測試中。

(b) 為何斷裂強度定義為最大負荷時的應力?

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第 4 題5 分

Explain the following terms: (a) Anisotropy, (b) Schmid factor, (c) Fermi surface, (d) Ferromagnetism, (e) Semi-coherent interface boundary, (f) CCT diagram.

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此題要求解釋六個材料科學中的重要名詞。

核心觀念:
這些名詞涵蓋了材料的各向異性、塑性變形機制、電子結構、磁性、晶界結構以及相變過程。

詳解:
(a) 各向異性 (Anisotropy)

各向異性是指材料的物理性質(如力學性質、熱學性質、光學性質、電學性質等)隨方向而異的現象。

  • 來源:
    • 晶體結構:單晶材料通常具有各向異性,因為原子在不同晶體方向上的排列密度和鍵結力不同。例如,在六方晶系或四方晶系中,沿著不同晶軸的性質會有顯著差異。
    • 加工過程:多晶材料經過鍛造、軋製、拉伸等加工後,晶粒會發生取向偏析(preferred orientation),形成織構(texture),導致宏觀上表現出各向異性。
    • 微觀結構:非均質材料(如複合材料)中纖維或填料的方向性也會引入各向異性。
  • 例子:木材沿著紋理方向比垂直於紋理方向更易彎曲。某些金屬在軋製後,其抗拉強度和延展性在軋製方向和垂直於軋製方向上不同。

(b) Schmid 因子 (Schmid Factor)

Schmid 因子是描述晶體塑性變形中,某個特定滑移系統(slip system,由滑移面和滑移方向組成)上承受的有效剪應力(resolved shear stress)與外加單軸拉伸應力之間關係的參數。

  • 定義:
    τres=σcos⁡ϕcos⁡λ\tau_{res} = \sigma \cos\phi \cos\lambda
    其中:

    • τres\tau_{res} 是滑移系統上的有效剪應力。
    • σ\sigma 是外加單軸拉伸應力。
    • ϕ\phi 是滑移面的法線方向與拉伸軸之間的夾角。
    • λ\lambda 是滑移方向與拉伸軸之間的夾角。
    • Schmid 因子 m=cos⁡ϕcos⁡λm = \cos\phi \cos\lambda。
  • 意義:

    • Schmid 因子反映了外加應力在特定滑移系統上產生的剪應力大小。
    • 滑移系統的 Schmid 因子越大,意味著在給定的外加應力下,該滑移系統承受的有效剪應力越大,越容易發生滑移(塑性變形)。
    • 對於理想情況下的單晶材料,通常認為當有效剪應力達到某一臨界剪應力(critical resolved shear stress, CRSS)時,滑移就會開始。
    • 在多晶材料中,滑移也傾向於在具有最大 Schmid 因子的滑移系統上優先發生。

(c) 費米面 (Fermi Surface)

費米面是描述固體材料中電子能帶結構的一個重要概念,特別是在金屬中。它是在動量空間(k-space)中,區分已被電子占據的能級(低於費米能級)和未被占據的能級(高於費米能級)的界面。

  • 費米能級 (EFE_F):在絕對零度(0 K)時,電子所能占據的最高能級。
  • 費米面:在動量空間(k-space)中,能量等於費米能級 EFE_F 的所有點所構成的曲面。
  • 意義:
    • 導電性:金屬具有導電性,是因為其費米面暴露在布里淵區(Brillouin zone)內,存在大量未被占據的能級,且價電子可以輕鬆躍遷到這些能級,產生電流。
    • 電子行為:費米面的形狀和大小反映了材料的電子結構和性質,如導電率、熱導率、磁性等。
    • 能帶結構:費米面的形狀與材料的能帶結構(band structure)密切相關。

(d) 鐵磁性 (Ferromagnetism)

鐵磁性是物質的一種強磁性現象,在低於某個臨界溫度(居里溫度 TCT_C)時,材料會產生自發磁化,即使在外加磁場消失後,仍能保持磁性。

  • 機制:
    • 鐵磁性材料(如 Fe, Ni, Co)具有未配對的電子自旋,這些自旋之間存在強烈的交換耦合作用(exchange interaction),導致相鄰原子的磁矩趨於平行排列。
    • 這種平行排列形成稱為「磁疇」(magnetic domains)的區域,在每個磁疇內,所有原子的磁矩都指向同一方向。
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第 5 題6 分

This figure showing the slip lines on the surface of a polycrystalline copper that was polished and subsequently deformed. Discuss this figure.
🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

🖼️ 本題含圖表,以下為原卷對應頁面:
原卷第 2 頁

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此題要求討論一幅顯示銅多晶體表面滑移線的顯微照片。

核心觀念:
滑移線是金屬材料在塑性變形過程中,特定晶面上的原子層發生相對滑動所留下的痕跡。觀察滑移線可以了解材料的滑移系統、晶粒取向以及變形行為。

詳解:
這張顯微照片展示了經過拋光處理後,再進行塑性變形的銅多晶體表面的微觀形貌。照片中清晰可見許多平行或近乎平行的線條,這些就是「滑移線」(slip lines)。

對此圖的討論可以從以下幾個方面展開:

  1. 滑移線的本質:

    • 滑移線是金屬材料在塑性變形過程中,特定晶面(滑移面)上的原子層發生相對滑動(滑移)所產生的表面痕跡。
    • 滑移是金屬材料最主要的塑性變形機制。
  2. 滑移的規則性:

    • 滑移系統:滑移通常發生在晶體結構中原子密度最高的平面(滑移面)上,並沿著原子密度最高的方向(滑移方向)進行。這兩個平面和方向的組合稱為滑移系統(slip system)。
    • 方向性:在同一晶粒內部,滑移通常沿著特定的滑移系統發生,因此滑移線在該晶粒內通常是平行的。這張照片中的滑移線在每個晶粒內部表現出一定的平行性,符合這一規律。
  3. 多晶體的滑移行為:

    • 晶粒取向:照片中顯示了多個晶粒(grains)。每個晶粒都有其獨立的晶體取向。由於晶粒取向不同,在外加應力下,每個晶粒中活躍的滑移系統及其在表面投影的滑移線方向也會不同。這就是為什麼在相鄰晶粒之間,滑移線的方向會發生明顯變化的原因。
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第 6 題6 分

Give a schematic drawing of the solidification structure of a peritectic reaction under fast cooling rate. Equilibrium state is not obtained under the fast cooling rate. Explain your drawings.

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此題要求繪製並解釋在快速冷卻條件下,發生包晶反應(peritectic reaction)時的凝固結構。題目特別強調「非平衡狀態」。

核心觀念:
包晶反應是液相與固相在高於某溫度的區域反應生成另一種固相的過程。在快速冷卻下,擴散速率不足,無法達到熱力學平衡狀態,導致形成非典型的微觀結構。

詳解:
包晶反應 (Peritectic Reaction)

包晶反應通常發生在二元合金系統中,其反應式為:
L+S1→S2L + S_1 \rightarrow S_2
其中,LL 是液相, S1S_1 是在較高溫度下的固相, S2S_2 是在較低溫度下的固相。在相圖上,這是一個三相共存的包晶點(peritectic point)。

非平衡凝固 (Non-equilibrium Solidification) 下的包晶反應

在平衡狀態下,當合金冷卻至包晶溫度 (TpT_p) 時,剩餘的液相會與已經形成的固相 S1S_1 相遇,並在界面處反應生成固相 S2S_2。這個過程是緩慢的,需要足夠的原子擴散來完成反應。

然而,在「快速冷卻」的非平衡條件下,原子擴散速率遠遠跟不上冷卻速率,導致:

  1. 擴散受阻:液相中的原子來不及擴散到 S1S_1 固相的表面進行反應,或者生成的 S2S_2 相中的原子來不及從界面移開。
  2. 過冷 (Undercooling):液相和 S1S_1 相可能會被冷卻到遠低於包晶溫度 TpT_p 的溫度,產生顯著的過冷。
  3. 非典型組織的形成:由於擴散受阻,包晶反應可能無法完全進行,或者反應產物 S2S_2 的形態會發生改變。

繪製示意圖 (Schematic Drawing)

假設一個合金系統,其包晶反應為 L+α→βL + \alpha \rightarrow \beta。
在快速冷卻下,我們預期看到以下結構:

  1. 未反應的液相 (Unreacted Liquid):由於擴散受阻,部分液相可能來不及與 α\alpha 相反應,直接冷卻並凝固成 α\alpha 和 β\beta 的混合物,或者形成其他非平衡相。
  2. 包圍 α\alpha 相的 β\beta 相:在發生包晶反應的區域,液相會試圖與 α\alpha 相(通常以顆粒或枝晶形態存在)接觸並生成 β\beta 相。在快速冷卻下, β\beta 相可能會「包圍」未被反應的 α\alpha 相,形成一層 β\beta 相的「殼」,阻止液相進一步接觸 α\alpha 相。
  3. 非平衡相變產物:由於過冷,液相可能直接凝固成其他相,或者 α\alpha 相和 β\beta 相的比例與平衡狀態不同。

示意圖草稿(文字描述):

想像一個橫截面:

  • 中心:可能是未被反應的 α\alpha 相顆粒,或者是由過冷液相直接凝固而成的 α\alpha 和 β\beta 的混合組織。
  • 包圍 α\alpha 相的區域:是包晶反應的產物。在非平衡條件下,它可能不是連續的 β\beta 相層,而是以「網狀」或「不規則塊狀」的 β\beta 相,其中嵌有未反應的 α\alpha 相顆粒,以及一些由過冷液相直接凝固形成的細小 α\alpha 或 β\beta 晶粒。
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第 7 題3 分

Sketch the structures of (a) 0.4 wt% carbon steel, (b) 0.8 wt% carbon steel, and (c) 1.1 wt% carbon steel, that you would expect to see under an optical microscope. Label the phases and any other features of interest. These steels have been cooled slowly from 1000°C.
🖼️【此處有附圖,請對照原卷】

🖼️ 本題含圖表,以下為原卷對應頁面:
原卷第 3 頁

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此題要求繪製並解釋三種不同碳含量(0.4, 0.8, 1.1 wt% C)的鋼在緩慢冷卻至室溫後,於光學顯微鏡下預期的微觀結構。所提供的鐵碳相圖是繪製結構的關鍵依據。

核心觀念:
鋼的微觀結構由其碳含量和熱處理過程(在此為緩慢冷卻)決定。緩慢冷卻意味著相變過程接近熱力學平衡狀態。鐵碳相圖是預測這些結構的工具。

詳解:
題目要求我們根據提供的鐵碳相圖,繪製並解釋三種不同碳含量鋼在緩慢冷卻(接近平衡)至室溫下的微觀結構。緩慢冷卻意味著合金有足夠的時間進行原子擴散和相變,使其結構接近相圖所指示的平衡狀態。室溫通常指低於 727°C 的溫度。

我們需要關注的關鍵溫度是 727°C (Fe3_3C 的共析點溫度)。

  • 在 727°C 時,純鐵的 γ\gamma 相(奧氏體)和碳(以 Fe3_3C 形式存在)會發生共析反應:γ→Pearlite\gamma \rightarrow \text{Pearlite} (珠光體)。珠光體是由肥粒鐵(Ferrite, α\alpha)和雪明碳鐵(Cementite, Fe3_3C)交替形成的層狀結構。
  • 在高於 727°C 的區域,根據碳含量,鋼可能處於單相奧氏體(γ\gamma)或奧氏體與鐵(α\alpha)/液相(L)的兩相區。
  • 在低於 727°C 的區域,奧氏體會進一步轉變。

根據鐵碳相圖(請參照圖中所示的727°C共析點和Fe3_3C相的溶解度):

(a) 0.4 wt% C 鋼

  • 冷卻過程:從 1000°C 緩慢冷卻。
    • 在高於 912°C 時,是單相 γ\gamma (奧氏體)。
    • 在 912°C 至 727°C 之間,鋼處於 γ\gamma + α\alpha 兩相區。隨著溫度下降,α\alpha 相的含量增加,而 γ\gamma 相的含量減少。α\alpha 相(肥粒鐵)的碳含量非常低(接近 0%),而 γ\gamma 相的碳含量則沿著 γ\gamma 相界線增加,在 727°C 時達到共析點的 0.76 wt% C。
    • 在 727°C 時,剩餘的奧氏體 (含 0.76 wt% C) 發生共析反應,轉變為珠光體 (Pearlite)。
    • 在低於 727°C 時,最初形成的 α\alpha 相(低碳含量)與由共析反應形成的珠光體並存。
  • 室溫下的結構:
    • 肥粒鐵 (Ferrite, α\alpha):佔據大部分體積,呈塊狀或網狀分佈。這是從高溫區間形成的、碳含量極低的固溶體。
    • 珠光體 (Pearlite):由層狀的肥粒鐵 (α\alpha) 和雪明碳鐵 (Fe3_3C) 組成。佔據剩餘體積。
  • 繪製:畫出塊狀或網狀的肥粒鐵,其中穿插著層狀的珠光體結構。

(b) 0.8 wt% C 鋼

  • 冷卻過程:從 1000°C 緩慢冷卻。
    • 在高於 912°C 時,是單相 γ\gamma (奧氏體)。
    • 在 912°C 至 727°C 之間,鋼處於 γ\gamma + α\alpha 兩相區。因為 0.8 wt% C 遠低於 2.14 wt%(液相線),所以這段溫度範圍內,α\alpha 相是固相,γ\gamma 相是固相。α\alpha 相的含量較少,主要為 γ\gamma 相。
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第 8 題6 分

For some substitutional solid solutions, an ordered phase (superlattice) is formed below a certain temperature (T), and a disordered phase is formed above T. Explain the reason for this?

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此題探討為何在某些固溶體中,低於特定溫度時會形成有序相(超晶格),而高於該溫度時則為無序相。

核心觀念:
相的有序性與能量最低原理有關。在低溫下,原子為了達到最低能量狀態,會傾向於在晶格中進行有序排列。在高溫下,熱能會克服這種有序趨勢,導致原子隨機運動。

詳解:
在某些二元或多元固溶體中,當溫度高於某一特定溫度 TcT_c 時,溶質原子(solute atoms)與溶劑原子(solvent atoms)在晶格中的分佈是隨機的,稱為無序相(disordered phase)。然而,當溫度降低到 TcT_c 以下時,溶質原子會開始在晶格的特定位置上進行有序排列,形成一種稱為「有序相」或「超晶格」(superlattice)的結構。這種轉變是由於能量的變化所驅動的。

原因解釋:

  1. 能量最低原理 (Principle of Minimum Energy):
    所有系統在任何給定條件下,都傾向於趨向於能量最低的狀態。在材料中,這種能量通常指自由能(Gibbs free energy, GG)。自由能由焓(enthalpy, HH)和熵(entropy, SS)共同決定:G=H−TSG = H - TS。

  2. 焓 (Enthalpy, HH) 的影響:

    • 無序相:在無序相中,溶質原子隨機分佈在晶格的各個位置上。這可能導致原子間的相互作用(溶質-溶質、溶質-溶劑、溶劑-溶劑)平均化,但可能不是最佳的。
    • 有序相:在有序相中,溶質原子傾向於佔據晶格中的特定子格位置,而溶劑原子則佔據其他特定位置。這種有序的排列可以使原子間的相互作用(例如,如果溶質-溶劑之間的結合能比溶質-溶質和溶劑-溶劑之間的結合能更強,或者原子尺寸匹配度更高)達到更佳的狀態,從而降低系統的焓值 (HH)。例如,在某些合金中,溶質原子和溶劑原子在特定晶格位置上的配對可以形成更穩定的結構,降低平均原子間作用能。
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第 9 題5 分

Under what condition(s) dynamic strain aging can occur in metals.

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此題探討金屬材料中動態應變時效 (Dynamic Strain Aging, DSA) 發生的條件。

核心觀念:
動態應變時效是一種特殊的材料行為,發生在特定的溫度和應變速率範圍內,其特徵是材料的強度會隨應變速率增加而增加,但並非單純的應變硬化,而是與溶質原子在移動位錯周圍的動力學行為有關。

詳解:
動態應變時效 (DSA) 是一種在金屬材料中觀察到的現象,它發生在特定的溫度和應變速率範圍內,表現為材料的屈服強度(yield strength)和極限強度(ultimate strength)隨應變速率的增加而增加,同時伴隨著應變硬化率的增加,有時甚至出現應力振盪(serrated yielding 或 jerky flow)。

DSA 的發生需要滿足以下關鍵條件:

  1. 溫度條件 (Temperature Range):

    • DSA 通常發生在一個中等溫度範圍內。這個溫度範圍取決於金屬的種類、晶格結構以及溶質原子的種類和濃度。
    • 溫度太低:原子擴散速率太慢,溶質原子無法在位錯移動的過程中跟上位錯的速度,因此無法形成「時效」效應(即原子聚集在位錯周圍)。
    • 溫度太高:原子擴散速率非常快,溶質原子可以自由地在晶格中移動,位錯的移動不再受到溶質原子的動力學限制, DSA 現象減弱或消失。
    • 典型範圍:對於大多數金屬,如鋼,DSA 通常發生在室溫到幾百攝氏度的範圍內。例如,鋼中的 C 和 N 原子在位錯周圍的運動是 DSA 的主要機制。對於某些高溫合金,DSA 可能發生在更高的溫度範圍。
  2. 應變速率條件 (Strain Rate Range):

    • DSA 的發生也與應變速率有關。通常,它發生在中等應變速率範圍內。
    • 應變速率太低:位錯移動緩慢,溶質原子有足夠的時間擴散到位錯周圍並被其「釘紮」(pinning)。這會導致持續的應變硬化,而不是 DSA 的動力學效應。
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第 10 題5 分

The solidification process of a material can occur at a temperature well below its melting point, what is the reason for this?

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此題探討材料的凝固過程為何有時會發生在遠低於其平衡熔點的溫度。

核心觀念:
材料的凝固不僅僅是達到平衡熔點的問題,還涉及到成核(nucleation)過程,而成功的成核需要克服一個能量勢壘。在沒有足夠的過冷(undercooling)時,即使溫度低於熔點,也不會發生自發的凝固。

詳解:
材料的凝固(或稱結晶)是一個從液態轉變為固態的過程。在熱力學上,一個物質在給定壓力下的熔點(melting point, TmT_m)定義為液相和固相達到熱力學平衡時的溫度。在低於 TmT_m 的溫度下,固相在熱力學上是更穩定的狀態。然而,材料的凝固並非總是在 TmT_m 處立即發生。

凝固過程實際上包含兩個主要步驟:

  1. 成核 (Nucleation):在液體中形成微小的、穩定的固相晶核。
  2. 晶體長大 (Crystal Growth):已形成的晶核繼續從周圍的液體中吸收原子,逐漸長大成宏觀的固體。

凝固延遲(發生在低於熔點的溫度)的原因在於成核過程的難度。

成核勢壘 (Nucleation Barrier)

在液體中形成一個穩定的固相晶核,需要克服一個能量勢壘。這個勢壘主要來自兩個相互競爭的能量項:

  • 界面能 (Interface Energy):固相與液相之間的界面需要形成,這會產生界面能,是一個需要能量的過程(增加體系的總能量)。
  • 體系能量的降低 (Volume Free Energy Reduction):當液體轉變為固體時,由於固相在低於 TmT_m 的溫度下是熱力學上更穩定的狀態,會產生一個自由能的降低。這個自由能的降低是驅動凝固的動力。

對於一個球形晶核,其形成所需的自由能變化 (ΔG\Delta G) 可以表示為:
ΔG=43πr3ΔGv+4πr2γ\Delta G = \frac{4}{3}\pi r^3 \Delta G_v + 4\pi r^2 \gamma
其中:

  • rr 是晶核的半徑。
  • ΔGv\Delta G_v 是單位體積的自由能變化(液體轉變為固體時的自由能差,ΔGv<0\Delta G_v < 0 當 T<TmT < T_m)。
  • γ\gamma 是固-液界面能(γ>0\gamma > 0)。
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第 11 題5 分

Viscosity is used to measure the resistance to deformation of a noncrystalline material. How viscosity is defined? And what is the unit of viscosity?

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這一題的完整詳解

此題要求定義黏度(viscosity)以及說明其單位。

核心觀念:
黏度是描述流體(包括液體和氣體,以及非晶態固體在高温下的流動性)抵抗剪切變形能力的物理量。

詳解:
黏度 (Viscosity)

黏度是衡量流體(包括液體、氣體以及在足夠高溫度下表現出流動性的非晶態材料)抵抗剪切變形或流動能力的物理量。它描述了流體內部由於分子間的摩擦力而產生的阻力。

定義 (Definition)

黏度可以通過考慮一個簡單的流體流動模型來定義:假設流體被夾在兩個平行板之間,其中一個板固定,另一個板以恆定速度 vv 移動。流體在兩個板之間會產生一個速度梯度(velocity gradient),即速度隨垂直於流動方向的距離而變化。

  • 剪應力 (τ\tau):為了維持另一個板的運動,需要施加一個剪應力 τ\tau 在流體上。
  • 速度梯度 (dvdy\frac{dv}{dy}):流體的速度 vv 隨垂直距離 yy 的變化率。這個量也稱為剪切速率(shear rate)。

對於牛頓流體(Newtonian fluid),剪應力與速度梯度之間存在一個線性關係:
τ=ηdvdy\tau = \eta \frac{dv}{dy}
其中:

  • τ\tau 是剪應力(單位:Pa 或 N/m2^2)。
  • η\eta 是動力黏度 (Dynamic Viscosity)。
  • dvdy\frac{dv}{dy} 是速度梯度或剪切速率(單位:s−1^{-1})。

因此,動力黏度 η\eta 可以定義為:
η=τdv/dy\eta = \frac{\tau}{dv/dy}
即,動力黏度是流體承受的剪應力與其產生的剪切速率之比。它衡量了在給定的剪切速率下,流體內部抵抗變形的阻力大小。

非晶態材料的黏度
對於非晶態材料(如玻璃、某些聚合物),在足夠高的溫度下,它們會表現出流動性,其流動行為也可以用黏度來描述。例如,玻璃的加工(如吹製、塑形)就是在玻璃處於高黏度流動狀態時進行的。

單位 (Unit)

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第 12 題5 分

Draw a typical creep curve of strain versus time at constant load and constant elevated temperature. Explain your drawing.

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這一題的完整詳解

此題要求繪製並解釋典型蠕變曲線(應變 vs. 時間),該曲線是在恆定負載和恆定高溫條件下獲得的。

核心觀念:
蠕變是指材料在恆定應力(尤其是低於其屈服強度)和高溫下,隨時間推移發生的緩慢、不可逆的塑性變形。蠕變曲線描述了這種變形的過程。

詳解:
蠕變 (Creep)

蠕變是材料在承受恆定應力(通常低於其屈服強度)且溫度較高時,隨時間推移發生的緩慢塑性變形。這個現象在工程應用中非常重要,例如在高溫發動機部件、鍋爐管道、核反應堆組件等。

典型蠕變曲線 (Typical Creep Curve)

蠕變曲線通常繪製的是應變(strain, ϵ\epsilon)作為時間(time, tt)的函數。在恆定負載和恆定高溫條件下,典型的蠕變曲線可以分為三個階段:

繪製示意圖 (Schematic Drawing)

橫軸:時間 (tt)
縱軸:應變 (ϵ\epsilon)

曲線大致呈「S」形,但有三個明顯的區域:

  1. 初級蠕變 (Primary Creep):

    • 曲線的起始部分,應變隨時間的增加而快速增加,但應變速率逐漸減小。
    • 特徵:應變速率隨時間的推移而減慢。
  2. 次級蠕變 (Secondary Creep) / 穩態蠕變 (Steady-State Creep):

    • 曲線進入一個相對平緩的階段,應變隨時間的增加近似呈線性關係。
    • 特徵:應變速率保持恆定或變化非常緩慢。這是最重要且最常被考慮的階段,因為它代表了材料在穩態下的變形速率。
  3. 三級蠕變 (Tertiary Creep):

    • 曲線的最後階段,應變隨時間的增加而急劇增加,最終導致材料斷裂。
    • 特徵:應變速率急劇增加。這通常是由於材料內部發生了明顯的損傷累積,如微孔洞的形成和連接、頸縮(necking,類似於拉伸試驗中的頸縮現象,但在蠕變中稱為蠕變頸縮)等,這些都會加速變形的發生。

解釋 (Explanation)

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