113 年 國立中央大學環境工程研究所甲組《環境化學及環境微生物學》
第 1 題3 分
一水樣分析結果如下:, , 。
(Note: 僅 濃度為 as 。)
- 總硬度 (mg/L as )
(A) 88
(B) 44
(C) 250
(D) 5
(E) 125
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗水樣中陽離子硬度成分(主要為 與 )換算成 當量的能力。硬度通常以碳酸鈣當量表示,即每當量 或 的重量,相當於多少重量的 。
首先,我們需要將 和 的濃度從 轉換為 。
的分子量為 40 g/mol,所以 的 等於 。
的分子量為 24 g/mol,所以 的 等於 。
第 2 題3 分
一水樣分析結果如下:, , 。
(Note: 僅 濃度為 as 。)
- 碳酸硬度 (mg/L as )
(A) 180
(B) 2.95
(C) 70
(D) 175
(E) 88
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗碳酸硬度(Carbonate Hardness, CH)的計算。碳酸硬度是指水中碳酸根離子 () 和碳酸氫根離子 () 所造成的硬度。在水中,碳酸硬度是以水中鹼度()的離子當量來決定,它不能超過總硬度(Total Hardness, TH)。
首先,我們需要將總鹼度()從 as 轉換為 的 當量,或者更直接地,將其視為 的當量濃度。
。
第 3 題3 分
一水樣分析結果如下:, , 。
(Note: 僅 濃度為 as 。)
- 非碳酸硬度 (mg/L as )
(A) 92
(B) 85
(C) 18
(D) 70
(E) 80
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗非碳酸硬度(Non-carbonate Hardness, NCH)的計算。非碳酸硬度是指由硫酸鹽、氯化物、硝酸鹽等陰離子與 、 所形成的硬度。
非碳酸硬度的計算公式為:
其中 是總硬度, 是碳酸硬度。
第 4 題3 分
分別以 的 及 對 的水樣進行鹼度分析得到下列結果:滴定至 8.3 需 ,滴定至 4.3 則需要 。
- 甲基橙鹼度 (mN)
(A) -6
(B) 0.006
(C) 0.06
(D) 0.6
(E) 6
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗水樣的鹼度分析,特別是甲基橙鹼度(Methyl Orange Alkalinity, MOA)的計算。鹼度是指水樣中與酸反應的中和能力,通常由氫氧化物離子 ()、碳酸根離子 () 和碳酸氫根離子 () 貢獻。不同的指示劑(如酚酞、甲基橙)用於確定不同的鹼度終點,對應於不同的 pH 值。
鹼度分析通常使用 (當量濃度) 來表示。
的當量濃度為 。
的當量濃度為 。
水樣體積為 。
滴定至 8.3 需 。 8.3 通常被認為是碳酸氫根離子 () 的終點(或接近此終點)。
滴定至 4.3 需 。
第 5 題3 分
分別以 的 及 對 的水樣進行鹼度分析得到下列結果:滴定至 8.3 需 ,滴定至 4.3 則需要 。
- 酚酞鹼度 (mN)
(A) -2
(B) 2
(C) -0.002
(D) 0.002
(E) -0.02
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
酚酞鹼度 是以酸鹼滴定至酚酞終點 時,水樣所表現出的鹼度。若水樣本身的 高於 ,通常需加入酸;若本身的 低於 ,則需加入鹼,因此酚酞鹼度以帶正負號表示:
其中體積須使用相同單位。若要以 表示,則:
本題在 終點需加入 的 ,表示水樣本身的鹼度不足以達到 ,故酚酞鹼度為負值。
解題方法
以 的滴定資料計算。因為加入的是 的 ,所以:
換算成 :
因此正確選項為:
第 6 題3 分
分別以 的 及 對 的水樣進行鹼度分析得到下列結果:滴定至 8.3 需 ,滴定至 4.3 則需要 。
- 鹼度 (mN)
(A) -8
(B) -10
(C)
(D) -0.08
(E) -6
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
鹼度分析常定義:
- 鹼度:滴定至 的酚酞終點鹼度
- 鹼度:滴定至 的總鹼度
氫氧根鹼度可由下式求得:
其中鹼度單位為 ,也就是 。
本題中,滴定至 需要加入 ,表示原水樣在此階段不是消耗酸,而是需要補充鹼,因此 應取負值。
解題方法
樣品體積:
滴定劑濃度:
先計算 鹼度。因為需加入 的 才能達到 ,故:
負號表示水樣本身具有酸性,必須加入 才能到達 。
再計算總鹼度 。滴定至 需加入 的 :
因此:
第 7 題3 分
一密閉儲槽內存放一揮發性有機酸(HA),水溶液上方分壓為 。
(題目原文為 ,應為 )
- 水中 的濃度為何? (A) (B) (C) (D) (E) 以上皆非
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題主要考查揮發性溶質在氣、液兩相間的平衡,使用亨利定律:
其中:
- :水中未解離之分子態 濃度
- :亨利定律常數,單位為
- :氣相中 的分壓,單位為
題目標示的 在量綱上不可能是酸解離常數,因為酸解離常數應為無因次,且由 可得:
因此, 應視為亨利定律常數 。題目中的 亦應解讀為分壓 。
解題方法
因為氣相分壓已知,直接套用亨利定律:
代入數值:
所以水中未解離的 濃度為:
是用來描述 解離能力的資料,但本題詢問的是平衡時分子態 的濃度;在已知氣相分壓的情況下, 由亨利定律直接決定,不需使用酸解離平衡式進一步計算。
選項分析
第 8 題3 分
一密閉儲槽內存放一揮發性有機酸(HA),水溶液上方分壓為 。
(題目原文為 ,應為 )
- 若分析得到 , 總濃度 (), 以質量平衡計算, 請問 濃度為何? (A) (B) (C) (D)
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗質量平衡在酸鹼平衡中的應用,以及計算陰離子濃度 。
題目給了以下資訊:
- 。這表示 。
- 總濃度 。
- ,所以 。
質量平衡是指反應物和產物的總濃度。在這裡,總的 HA 濃度 等於未解離的 HA 濃度 加上解離產生的 濃度 。
我們需要計算 。
從質量平衡公式,我們可以得到 。
我們還有酸解離平衡的關係式:
現在我們將已知條件代入。
。
。
。
將 代入 的公式:
第 9 題3 分
一密閉儲槽內存放一揮發性有機酸(HA),水溶液上方分壓為 。
(題目原文為 ,應為 )
- 承上, 依據化學平衡, (A) (B) (C) (D)
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗化學平衡在酸鹼系統中的應用,計算陰離子濃度 。
題目給了以下資訊:
- 。這表示 。
- 總濃度 。
- ,所以 。
這裡的「依據化學平衡」意味著我們應該直接使用酸解離平衡常數 來計算。
酸解離平衡式為:
我們知道 , 。
我們也知道總濃度 。
因此,。
第 10 題3 分
- 由 8&9. 你認為哪個答案是正確的? (A) 質量守恆 (B) 化學平衡 (C) 既然兩個答案不一樣, 兩個都不對
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題的關鍵在於區分「質量守恆」與「化學平衡」的功能:
- 質量守恆:反應前後,各元素的總量不會憑空增加或消失。對某一元素而言,必須滿足質量平衡式,例如:
其中 為物種 與 的總濃度。
- 化學平衡:在特定溫度、壓力與組成下,正逆反應速率相等,系統中的各物種濃度符合平衡常數。例如弱酸解離:
其平衡關係為:
實際求解環境化學問題時,通常必須同時使用質量守恆、電荷守恆與化學平衡方程式。質量守恆負責限制總量,化學平衡則決定各物種之間的分配比例。
解題方法
題目提到「由 8&9」,但目前未提供第 8、9 題的題幹與計算過程,因此無法單獨重建兩題的數值答案。依環境化學的標準判斷,若第 8、9 題針對同一系統分別涉及總量平衡與物種分布,正確切入點如下:
- 先以質量守恆建立總濃度關係。
- 再以化學平衡式建立各物種濃度關係。
- 聯立方程式求出符合條件的唯一平衡組成。
- 以質量守恆檢查計算結果是否滿足總量不變。
因此,「質量守恆」與「化學平衡」不是互相排斥的答案。化學平衡狀態必須同時符合質量守恆;若兩種計算結果不同,應檢查所使用的假設、平衡式、初始條件或代數計算,而不能直接推論兩個答案都錯。
選項分析
(A) 質量守恆
質量守恆是正確且必要的基本定律。反應或物種轉換過程中,元素總量必須保持不變;例如:
第 11 題2 分
銅在弱酸環境中被次氯酸氧化成銅離子。(E°; E°)。請問
- 總反應式為
(A)
(B)
(C)
(D)
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗氧化還原反應的判斷和寫法,以及標準還原電位的應用。
首先,我們需要確定氧化劑和還原劑。
還原劑是會被氧化的物質,氧化劑是會被還原的物質。
題目說「銅被次氯酸氧化成銅離子」,所以:
- 銅 () 是還原劑,被氧化成銅離子 ()。
- 次氯酸 () 是氧化劑,被還原。
半反應式:
氧化: ()
還原: 被還原成 。
在弱酸環境中, 的還原半反應為:
()
現在我們來判斷選項。
選項 (A) 產生 ,但還原半反應在酸性環境中通常產生 。
選項 (B) 。
這個反應式符合氧化和還原半反應的產物。
左邊有 , , 。右邊有 , , 。
第 12 題2 分
銅在弱酸環境中被次氯酸氧化成銅離子。(E°; E°)。請問
- 反應的標準電位為
(A) 1.83 V
(B) 0.81 V
(C) 1.15 V
(D) -1.15 V
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗標準電池電位 () 的計算。標準電池電位是判斷氧化還原反應自發性的重要參數。
標準電池電位 () 的計算公式為:
其中 是還原半反應的標準還原電位, 是氧化半反應的標準氧化電位。
另外一種計算方式是:
其中 是陰極(還原發生處)的標準還原電位, 是陽極(氧化發生處)的標準還原電位。
根據題目給的標準還原電位:
在問題 11 中,我們確定了反應式為:
其中:
- 銅 () 被氧化成銅離子 (),所以銅是陽極。
- 次氯酸 () 被還原成氯離子 (),所以 是陰極。
第 13 題2 分
- 下列哪個組合均為自由有效氯:
(A) , ,
(B) , ,
(C) , ,
(D) , ,
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗對「自由有效氯」(Free Available Chlorine, FAC)的定義和組成成分的理解。自由有效氯是指水中具有消毒能力的含氯物質,主要包括次氯酸 ()、次氯酸根離子 () 和溶解的氯氣 ()。在實際水中,由於 pH 的影響, 和 的比例會改變。
- (次氯酸):在 pH 較低時(約 < 7.5),是主要的消毒物質。
- (次氯酸根離子):在 pH 較高時(約 > 7.5),是主要的消毒物質。
- (氯氣):在水中會與水反應生成 和 ()。
第 14 題2 分
- 哪些程序會應用到鹼度的資訊:
(A) 硬水軟化、混凝
(B) 硬水軟化、過濾
(C) 混凝、過濾
(D) 離子交換、消毒
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗鹼度(Alkalinity)在水處理程序中的應用。鹼度是水樣中與酸反應的中和能力,主要由碳酸氫根 ()、碳酸根 () 和氫氧根 () 離子貢獻。
我們來分析各個水處理程序與鹼度的關係:
-
硬水軟化 (Water Softening):
- 化學軟化法(如石灰-蘇打法)會利用鹼度來沉澱鈣鎂離子。例如,加入石灰 () 可以沉澱碳酸氫根離子所造成的硬度,同時也消耗水中的 。加入蘇打 () 可以沉澱非碳酸鹽硬度。在這個過程中,鹼度的測量對於控制化學藥劑的添加量非常重要。
- 離子交換法軟化硬水,主要是交換 和 ,而鹼度(主要是 )會留在水中,或在再生過程中消耗。所以鹼度資訊也與離子交換法有關聯。
-
混凝 (Coagulation):
- 混凝劑(如硫酸鋁 或氯化鐵 )在水中水解會產生酸,降低水的 pH 值。例如,硫酸鋁水解:。
第 15 題10 分
多選題 (每題 10 分, 每個選項 2 分, 無倒扣)
- 下列敘述, 何者正確
(A) , , 以及 的氧化能力由強至弱為
(B) 自來水處理中所規範的餘氯濃度指的是自由有效氯
(C) 契克定律: 在一定的消毒效率下, 消毒劑的 次方乘上消毒時間為一定值 ()
(D) 重金屬氫氧化物的溶解度隨著 越高會越低
(E) 硬度的主要成因來自於水中的鈣、鎂、鐵等多價金屬所形成之氯化物、硫酸鹽及碳酸鹽。
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題綜合考查四個環境化學與消毒觀念:
- 常見消毒劑與氧化劑的氧化能力比較。
- 自來水中的餘氯與自由有效氯定義。
- 契克定律(Chick’s law)與消毒劑濃度、接觸時間的關係。
- 重金屬氫氧化物的溶解度與 ,以及水中硬度的來源。
解題方法
逐一檢查各選項的定義與基本公式:
- 氧化能力以氧化還原電位判斷,氧化還原電位越高,氧化能力通常越強。
- 餘氯需區分自由有效氯與結合有效氯。
- 消毒效率可由契克定律判斷。
- 金屬氫氧化物的溶解度可利用溶度積與共同離子效應分析。
- 硬度主要由水中的二價金屬離子,尤其是 與 所造成。
選項分析
(A) 錯誤
題目敘述:
, , 以及 的氧化能力由強至弱為
常見氧化劑的標準氧化還原電位約為:
因此氧化能力由強至弱應為:
選項將 與 的強弱順序顛倒,因此錯誤。
(B) 正確
自來水消毒後的餘氯,主要用來表示水中仍具有消毒能力的有效氯。在自來水水質規範中,所規範的餘氯通常是指自由有效氯,也就是:
其中:
- :次氯酸,消毒能力較強。
- :次氯酸根,消毒能力較弱。
氯投入水中後,會形成自由有效氯;若自由氯與氨反應,則會形成氯胺等結合有效氯。自由有效氯與結合有效氯的消毒速率、穩定性均不同,因此不能混為一談。
故本選項正確。
(C) 正確
契克定律描述在相同消毒效率下,消毒劑濃度與接觸時間之間的關係:
其中:
- :消毒劑濃度。
- :接觸時間。
- :濃度係數。
- :在固定消毒效率下的常數。
第 16 題10 分
- 下列關於 Beer's law 的敘述何者正確?
(A) 描述散射光值與濃度的關係
(B) 一般為線性關係
(C) 線性關係沒有濃度的限制
(D) 光徑長度會影響結果
(E) 是 UV 分光光度計的分析原理
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗對 Beer-Lambert Law (簡稱 Beer's Law) 的理解,這是光譜分析中的基本定律。
Beer's Law 的基本形式為:
其中:
- 是吸光度 (Absorbance),無單位。
- 是莫耳吸光係數 (Molar Absorptivity),單位通常為 。它是一個與物質本身和入射光波長有關的常數。
- 是光徑長度 (Path Length),即樣品在光束路徑中的距離,單位通常為 。
- 是樣品的濃度 (Concentration),單位通常為 。
我們來分析各個選項:
(A) 描述散射光值與濃度的關係:
- Beer's Law 描述的是吸光度 (對光的吸收程度) 與濃度、光徑長度及莫耳吸光係數的關係,而不是散射光。散射光是光線在通過樣品時發生的方向改變,與吸光是不同的物理現象。因此,(A) 是錯誤的。
(B) 一般為線性關係:
- 根據公式 ,在 和 為常數的情況下,吸光度 與濃度
第 17 題3 分
- 關於電化學反應, 以下何者正確
(A) 由白金電極在氫離子活性為 1 M 與 1 atm 的氫氣所構成的電極, 是為標準參考電極, 還原電位為 0
(B) 依據能斯特方程式, 可由量測反應的電位得知待測物的濃度
(C) 能斯特方程式是設計離子選擇性電極的基礎
(D) 若電化學反應能向右發生, 則電動勢需 < 0
(E) 以上皆非
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗對電化學基本概念的理解,包括標準電極電位、能斯特方程式、離子選擇性電極以及反應自發性判斷。
(A) 標準參考電極 (Standard Reference Electrode):
- 標準氫電極 (Standard Hydrogen Electrode, SHE) 被定義為在標準狀態下(氫離子活性為 1 M,氫氣分壓為 1 atm)的鉑電極,其還原電位為 0 V。
- 題目描述的正是標準氫電極的定義。因此,(A) 是正確的。
(B) 依據能斯特方程式, 可由量測反應的電位得知待測物的濃度:
- 能斯特方程式 (Nernst Equation) 描述了在非標準狀態下,電極電位與離子濃度的關係。
- 其形式為 ,其中 是電極電位, 是標準電極電位, 是氣體常數, 是溫度, 是轉移的電子數, 是反應商。
第 18 題3 分
- 下列敘述何者正確:
(A) 依據熱力學第二定律, 系統的熵上升, 所以 時, 反應會自然發生
(B) 根據亞瑞尼士定律, 反應平衡常數受溫度影響
(C) 正辛醇-水分配係數是用來衡量物質的親脂性和親水性之間的關係
(D) 拉午爾定律: 一個容器裡的混合氣體, 它的總壓力是每一種組成氣體各自壓力的總和
(E) 以上皆是
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查四個環境化學常見觀念:
- 熱力學第二定律與 Gibbs 自由能變化 的判斷。
- 亞瑞尼士定律與反應速率常數的關係。
- 正辛醇–水分配係數與物質親脂性的關係。
- 拉午爾定律與道耳頓分壓定律的區別。
在定溫、定壓且只考慮非體積功時,反應能否自發進行可由下式判斷:
判斷規則為:
- :反應可自發進行。
- :系統達到平衡。
- :反應在該方向上不可自發進行。
解題方法
本題屬於觀念辨識題,逐項比對各定律的正式定義即可。特別要注意:
- 「熵增加」是指宇宙總熵增加,不代表所有情況下都有 。
- 亞瑞尼士定律主要描述反應速率常數 的溫度效應。
- 拉午爾定律討論的是理想溶液中蒸氣壓與液相組成的關係。
- 混合氣體總壓力為各氣體分壓總和,屬於道耳頓分壓定律。
選項分析
(A) 錯誤
選項稱:「依據熱力學第二定律,系統的熵上升,所以 時,反應會自然發生。」
此敘述有兩個錯誤。
第一,熱力學第二定律要求自發過程中「宇宙」的總熵增加:
並非單純要求反應系統本身的熵一定上升。系統熵可能下降,只要環境熵增加更多,整體仍可自發進行。
第二,在定溫、定壓下,反應自發進行的條件是:
而不是 。 代表該反應方向不能自發進行;若逆反應的 ,則逆反應較容易自發進行。
因此,(A) 錯誤。
(B) 錯誤
亞瑞尼士定律為:
取自然對數可得:
其中:
- :反應速率常數
- :頻率因子
- :活化能
- :氣體常數
- :絕對溫度
因此,亞瑞尼士定律說明的是「反應速率常數 如何受溫度影響」,並非直接描述反應平衡常數 。
反應平衡常數確實會受溫度影響,但其主要關係由 van’t Hoff 方程式描述:
第 19 題3 分
- 關於 BOD、COD, 及 TOC 等的敘述, 何者正確:
(A) 基於定義, , 所以標準方法分析結果不可能出現 .
(B) BOD 分析結果受溫度與照光影響
(C) TOC 分析得到的是水中所有有機污染物的總濃度
(D) 不同水樣相比, 高的水樣, 極限 BOD 不一定就比較高
(E) 以上皆非
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題比較三種有機物指標:
- BOD(Biochemical Oxygen Demand):微生物分解水中可生物降解物質所消耗的溶氧量。
- COD(Chemical Oxygen Demand):以化學氧化劑氧化水樣中可氧化物質所需的氧當量。
- TOC(Total Organic Carbon):水樣中有機物所含的總碳量。
BOD 的時間變化可用下式表示:
其中:
- :極限 BOD(ultimate BOD)
- :生物氧化速率常數
- :培養時間
因此, 同時受到有機物總量與微生物分解速率影響,不一定能直接代表極限 BOD 大小。
解題方法
逐一檢查各選項是否符合 BOD、COD、TOC 的定義與實際分析特性。選項涉及「一定」、「所有」等絕對字眼時,須確認該敘述是否在所有水樣與分析條件下都成立。
選項分析
(A) 錯誤
是理論需氧量,依有機物完全氧化的化學計量關係計算; 是實際以化學氧化方法測得的需氧量; 則是微生物分解所消耗的溶氧量。
一般而言,常見關係可寫成:
且通常:
但這不是絕對關係。標準 COD 分析可能無法完全氧化某些有機物,某些無機還原性物質也會影響 COD;BOD 則可能因硝化作用或特殊水樣特性而出現 的結果。
因此,不能由概念上的通常大小關係,推論標準分析結果「不可能」出現 。選項中的絕對說法錯誤。
(B) 正確
BOD 測定是利用微生物進行生物分解,因此反應速率會受到溫度影響。溫度升高通常會加快微生物代謝,使氧消耗速率增加;溫度降低則會使反應變慢。
標準 通常在:
- 培養 5 天
- 避光條件
第 20 題3 分
- 下面敘述何者正確:
(A) zeta potential 是膠體表面的電位
(B) 等電位點 (isoelectric point) 為界達電位為 0 的濃度
(C) 電雙層形成的原因是為了保持膠體表面的電中性
(D) 濁度主要來自於膠體散射光線的能力
(E) 以上皆非
登入後即可作答並保存紀錄。
本題考驗對膠體化學和濁度的基本概念的理解。
(A) zeta potential 是膠體表面的電位:
- Zeta potential ( potential) 是指膠體顆粒表面與其周圍反離子層之間的界面電勢。它通常被認為是膠體顆粒穩定性的重要指標。
- 它不是膠體表面的絕對電位,而是界面處的電勢。但是,在討論膠體穩定性時,它被視為一個關鍵的電勢參數。
- 嚴格來說,它更像是「滑動面」上的電勢,而不是緊貼表面的絕對電位。
- 然而,在很多教材和文獻中,它被簡化為「膠體表面的電位」。
(B) 等電位點 (isoelectric point) 為界達電位為 0 的濃度:
- 等電位點 (isoelectric point, IEP) 是指膠體顆粒的淨電荷為零時的 pH 值。
- 在等電位點,膠體顆粒的 zeta potential 通常不是零,而是接近零,因為表面可能帶有正負基團,它們相互中和。
- 但是,有一個概念叫做「零點電荷」(Point of Zero Charge, PZC),在 PZC 時,表面基團的淨電荷為零。
- 題目說「界達電位為 0 的濃度」。這句話有點模糊。「界達電位」可能指 zeta potential。
- 如果是指 zeta potential 為 0,那麼這通常發生在等電點附近,但等電點本身是定義為淨電荷為零的 pH 值。
- 通常,在等電點 (pH) 時,zeta potential 接近 0。
- 但是,等電點是 pH 值,而不是濃度。題目說「濃度」,這又使敘述變得模糊。