113 年 國立中央大學環境工程研究所甲組《環境化學及環境微生物學》

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第 1 題3 分

一水樣分析結果如下:[Ca]=70 mg/L[Ca] = 70 \text{ mg/L}, [Mg]=18 mg/L[Mg] = 18 \text{ mg/L}, Alk=180 mg/L as CaCO3Alk = 180 \text{ mg/L as } CaCO_3。
(Note: 僅 AlkAlk 濃度為 mg/Lmg/L as CaCO3CaCO_3。M.W.:Ca=40,Mg=24,C=12M.W.: Ca=40, Mg=24, C=12)

  1. 總硬度 (mg/L as CaCO3CaCO_3)
    (A) 88
    (B) 44
    (C) 250
    (D) 5
    (E) 125

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這一題的完整詳解

本題考驗水樣中陽離子硬度成分(主要為 Ca2+Ca^{2+} 與 Mg2+Mg^{2+})換算成 CaCO3CaCO_3 當量的能力。硬度通常以碳酸鈣當量表示,即每當量 Ca2+Ca^{2+} 或 Mg2+Mg^{2+} 的重量,相當於多少重量的 CaCO3CaCO_3。

首先,我們需要將 Ca2+Ca^{2+} 和 Mg2+Mg^{2+} 的濃度從 mg/Lmg/L 轉換為 mol/Lmol/L。
Ca2+Ca^{2+} 的分子量為 40 g/mol,所以 70 mg/L70 \text{ mg/L} 的 Ca2+Ca^{2+} 等於 70×10−3 g/L70 \times 10^{-3} \text{ g/L}。
[Ca2+]=70×10−3 g/L40 g/mol=1.75×10−3 mol/L[Ca^{2+}] = \frac{70 \times 10^{-3} \text{ g/L}}{40 \text{ g/mol}} = 1.75 \times 10^{-3} \text{ mol/L}

Mg2+Mg^{2+} 的分子量為 24 g/mol,所以 18 mg/L18 \text{ mg/L} 的 Mg2+Mg^{2+} 等於 18×10−3 g/L18 \times 10^{-3} \text{ g/L}。

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第 2 題3 分

一水樣分析結果如下:[Ca]=70 mg/L[Ca] = 70 \text{ mg/L}, [Mg]=18 mg/L[Mg] = 18 \text{ mg/L}, Alk=180 mg/L as CaCO3Alk = 180 \text{ mg/L as } CaCO_3。
(Note: 僅 AlkAlk 濃度為 mg/Lmg/L as CaCO3CaCO_3。M.W.:Ca=40,Mg=24,C=12M.W.: Ca=40, Mg=24, C=12)

  1. 碳酸硬度 (mg/L as CaCO3CaCO_3)
    (A) 180
    (B) 2.95
    (C) 70
    (D) 175
    (E) 88

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本題考驗碳酸硬度(Carbonate Hardness, CH)的計算。碳酸硬度是指水中碳酸根離子 (CO32−CO_3^{2-}) 和碳酸氫根離子 (HCO3−HCO_3^{-}) 所造成的硬度。在水中,碳酸硬度是以水中鹼度(AlkAlk)的離子當量來決定,它不能超過總硬度(Total Hardness, TH)。

首先,我們需要將總鹼度(AlkAlk)從 mg/Lmg/L as CaCO3CaCO_3 轉換為 mg/Lmg/L 的 HCO3−HCO_3^{-} 當量,或者更直接地,將其視為 CaCO3CaCO_3 的當量濃度。
Alk=180 mg/L as CaCO3Alk = 180 \text{ mg/L as } CaCO_3。

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第 3 題3 分

一水樣分析結果如下:[Ca]=70 mg/L[Ca] = 70 \text{ mg/L}, [Mg]=18 mg/L[Mg] = 18 \text{ mg/L}, Alk=180 mg/L as CaCO3Alk = 180 \text{ mg/L as } CaCO_3。
(Note: 僅 AlkAlk 濃度為 mg/Lmg/L as CaCO3CaCO_3。M.W.:Ca=40,Mg=24,C=12M.W.: Ca=40, Mg=24, C=12)

  1. 非碳酸硬度 (mg/L as CaCO3CaCO_3)
    (A) 92
    (B) 85
    (C) 18
    (D) 70
    (E) 80

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本題考驗非碳酸硬度(Non-carbonate Hardness, NCH)的計算。非碳酸硬度是指由硫酸鹽、氯化物、硝酸鹽等陰離子與 Ca2+Ca^{2+}、 Mg2+Mg^{2+} 所形成的硬度。

非碳酸硬度的計算公式為:
NCH=TH−CHNCH = TH - CH
其中 THTH 是總硬度, CHCH 是碳酸硬度。

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第 4 題3 分

分別以 0.02N0.02 N 的 HClHCl 及 NaOHNaOH 對 50mL50 mL 的水樣進行鹼度分析得到下列結果:滴定至 pHpH 8.3 需 5mLNaOH5 mL NaOH,滴定至 pHpH 4.3 則需要 15mLHCl15 mL HCl。

  1. 甲基橙鹼度 (mN)
    (A) -6
    (B) 0.006
    (C) 0.06
    (D) 0.6
    (E) 6

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本題考驗水樣的鹼度分析,特別是甲基橙鹼度(Methyl Orange Alkalinity, MOA)的計算。鹼度是指水樣中與酸反應的中和能力,通常由氫氧化物離子 (OH−OH^-)、碳酸根離子 (CO32−CO_3^{2-}) 和碳酸氫根離子 (HCO3−HCO_3^{-}) 貢獻。不同的指示劑(如酚酞、甲基橙)用於確定不同的鹼度終點,對應於不同的 pH 值。

鹼度分析通常使用 NN (當量濃度) 來表示。
NaOHNaOH 的當量濃度為 0.02N0.02 N。
HClHCl 的當量濃度為 0.02N0.02 N。
水樣體積為 50mL50 mL。

滴定至 pHpH 8.3 需 5mLNaOH5 mL NaOH。pHpH 8.3 通常被認為是碳酸氫根離子 (HCO3−HCO_3^{-}) 的終點(或接近此終點)。
滴定至 pHpH 4.3 需 15mLHCl15 mL HCl。

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第 5 題3 分

分別以 0.02N0.02 N 的 HClHCl 及 NaOHNaOH 對 50mL50 mL 的水樣進行鹼度分析得到下列結果:滴定至 pHpH 8.3 需 5mLNaOH5 mL NaOH,滴定至 pHpH 4.3 則需要 15mLHCl15 mL HCl。

  1. 酚酞鹼度 (mN)
    (A) -2
    (B) 2
    (C) -0.002
    (D) 0.002
    (E) -0.02

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核心觀念

酚酞鹼度 PP 是以酸鹼滴定至酚酞終點 pH=8.3pH=8.3 時,水樣所表現出的鹼度。若水樣本身的 pHpH 高於 8.38.3,通常需加入酸;若本身的 pHpH 低於 8.38.3,則需加入鹼,因此酚酞鹼度以帶正負號表示:

P=NHClVHCl−NNaOHVNaOHVsampleP=\frac{N_{\mathrm{HCl}}V_{\mathrm{HCl}}-N_{\mathrm{NaOH}}V_{\mathrm{NaOH}}}{V_{\mathrm{sample}}}

其中體積須使用相同單位。若要以 mN\mathrm{mN} 表示,則:

P(mN)=N(eq/L)×V(mL)Vsample(mL)×1000P(\mathrm{mN}) = \frac{N(\mathrm{eq/L})\times V(\mathrm{mL})}{V_{\mathrm{sample}}(\mathrm{mL})} \times 1000

本題在 pH=8.3pH=8.3 終點需加入 5 mL5\ \mathrm{mL} 的 NaOHNaOH,表示水樣本身的鹼度不足以達到 pH=8.3pH=8.3,故酚酞鹼度為負值。

解題方法

以 pH=8.3pH=8.3 的滴定資料計算。因為加入的是 0.02 N0.02\ N 的 NaOHNaOH,所以:

P=−(0.02)(5)50 eq/LP = -\frac{(0.02)(5)}{50}\ \mathrm{eq/L}

換算成 mN\mathrm{mN}:

P=−0.02×550×1000P = -\frac{0.02\times 5}{50}\times 1000 P=−2 mNP=-2\ \mathrm{mN}

因此正確選項為:

(A) −2\boxed{(A)\ -2}
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第 6 題3 分

分別以 0.02N0.02 N 的 HClHCl 及 NaOHNaOH 對 50mL50 mL 的水樣進行鹼度分析得到下列結果:滴定至 pHpH 8.3 需 5mLNaOH5 mL NaOH,滴定至 pHpH 4.3 則需要 15mLHCl15 mL HCl。

  1. OH−OH^- 鹼度 (mN)
    (A) -8
    (B) -10
    (C)
    (D) -0.08
    (E) -6

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核心觀念

鹼度分析常定義:

  • PP 鹼度:滴定至 pH=8.3pH=8.3 的酚酞終點鹼度
  • TT 鹼度:滴定至 pH=4.3pH=4.3 的總鹼度

氫氧根鹼度可由下式求得:

OH− 鹼度=2P−TOH^- \text{ 鹼度}=2P-T

其中鹼度單位為 mN\mathrm{mN},也就是 meq/L\mathrm{meq/L}。

本題中,滴定至 pH=8.3pH=8.3 需要加入 NaOHNaOH,表示原水樣在此階段不是消耗酸,而是需要補充鹼,因此 PP 應取負值。


解題方法

樣品體積:

Vs=50 mL=0.050 LV_s=50\ \mathrm{mL}=0.050\ \mathrm{L}

滴定劑濃度:

N=0.02 NN=0.02\ \mathrm{N}

先計算 PP 鹼度。因為需加入 5 mL5\ \mathrm{mL} 的 NaOHNaOH 才能達到 pH=8.3pH=8.3,故:

P=−(0.02)(5)50×1000P=-\frac{(0.02)(5)}{50}\times 1000 P=−2 mNP=-2\ \mathrm{mN}

負號表示水樣本身具有酸性,必須加入 NaOHNaOH 才能到達 pH=8.3pH=8.3。

再計算總鹼度 TT。滴定至 pH=4.3pH=4.3 需加入 15 mL15\ \mathrm{mL} 的 HClHCl:

T=(0.02)(15)50×1000T=\frac{(0.02)(15)}{50}\times 1000 T=6 mNT=6\ \mathrm{mN}

因此:

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第 7 題3 分

一密閉儲槽內存放一揮發性有機酸(HA),水溶液上方分壓為 PHA=1×10−6 MP_{HA} = 1 \times 10^{-6} \text{ M}。
HA(aq)⇌H(aq)++A(aq)−HA_{(aq)} \rightleftharpoons H^+_{(aq)} + A^-_{(aq)}
Ka=0.1 M/atmK_a = 0.1 \text{ M/atm} (題目原文為 KHK_H,應為 KaK_a)
H(aq)++A(aq)−H^+_{(aq)} + A^-_{(aq)}
pKa=8pKa = 8

  1. 水中 HAHA 的濃度為何? (A) 1×10−5 M1 \times 10^{-5} \text{ M} (B) 1×10−6 M1 \times 10^{-6} \text{ M} (C) 1×10−7 M1 \times 10^{-7} \text{ M} (D) 1×10−8 M1 \times 10^{-8} \text{ M} (E) 以上皆非

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核心觀念

本題主要考查揮發性溶質在氣、液兩相間的平衡,使用亨利定律:

[HA]aq=KHPHA[HA]_{aq}=K_H P_{HA}

其中:

  • [HA]aq[HA]_{aq}:水中未解離之分子態 HAHA 濃度
  • KHK_H:亨利定律常數,單位為 M/atm\mathrm{M/atm}
  • PHAP_{HA}:氣相中 HAHA 的分壓,單位為 atm\mathrm{atm}

題目標示的 Ka=0.1 M/atmK_a=0.1\ \mathrm{M/atm} 在量綱上不可能是酸解離常數,因為酸解離常數應為無因次,且由 pKa=8pK_a=8 可得:

Ka=10−8K_a=10^{-8}

因此,0.1 M/atm0.1\ \mathrm{M/atm} 應視為亨利定律常數 KHK_H。題目中的 PHA=1×10−6 MP_{HA}=1\times10^{-6}\ \mathrm{M} 亦應解讀為分壓 1×10−6 atm1\times10^{-6}\ \mathrm{atm}。

解題方法

因為氣相分壓已知,直接套用亨利定律:

[HA]aq=KHPHA[HA]_{aq}=K_H P_{HA}

代入數值:

[HA]aq=(0.1 Matm)(1×10−6 atm)[HA]_{aq} = \left(0.1\ \frac{\mathrm{M}}{\mathrm{atm}}\right) \left(1\times10^{-6}\ \mathrm{atm}\right) [HA]aq=1×10−7 M[HA]_{aq}=1\times10^{-7}\ \mathrm{M}

所以水中未解離的 HAHA 濃度為:

1×10−7 M\boxed{1\times10^{-7}\ \mathrm{M}}

pKa=8pK_a=8 是用來描述 HAHA 解離能力的資料,但本題詢問的是平衡時分子態 HAHA 的濃度;在已知氣相分壓的情況下,[HA][HA] 由亨利定律直接決定,不需使用酸解離平衡式進一步計算。

選項分析

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第 8 題3 分

一密閉儲槽內存放一揮發性有機酸(HA),水溶液上方分壓為 PHA=1×10−6 MP_{HA} = 1 \times 10^{-6} \text{ M}。
HA(aq)⇌H(aq)++A(aq)−HA_{(aq)} \rightleftharpoons H^+_{(aq)} + A^-_{(aq)}
Ka=0.1 M/atmK_a = 0.1 \text{ M/atm} (題目原文為 KHK_H,應為 KaK_a)
H(aq)++A(aq)−H^+_{(aq)} + A^-_{(aq)}
pKa=8pKa = 8

  1. 若分析得到 pH=5pH=5, HAHA 總濃度 (CHA=[HA]+[A−]≈1×10−7 MC_{HA}=[HA]+[A^-] \approx 1 \times 10^{-7} \text{ M}), 以質量平衡計算, 請問 [A−][A^-] 濃度為何? (A) 0 M0 \text{ M} (B) 1×10−8 M1 \times 10^{-8} \text{ M} (C) 1×10−9 M1 \times 10^{-9} \text{ M} (D) 1×10−10 M1 \times 10^{-10} \text{ M}

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這一題的完整詳解

本題考驗質量平衡在酸鹼平衡中的應用,以及計算陰離子濃度 [A−][A^-]。

題目給了以下資訊:

  1. pH=5pH = 5。這表示 [H+]=10−pH=10−5 M[H^+] = 10^{-pH} = 10^{-5} \text{ M}。
  2. HAHA 總濃度 CHA=[HA]+[A−]≈1×10−7 MC_{HA} = [HA] + [A^-] \approx 1 \times 10^{-7} \text{ M}。
  3. pKa=8pKa = 8,所以 Ka=10−8K_a = 10^{-8}。

質量平衡是指反應物和產物的總濃度。在這裡,總的 HA 濃度 CHAC_{HA} 等於未解離的 HA 濃度 [HA][HA] 加上解離產生的 A−A^- 濃度 [A−][A^-]。
CHA=[HA]+[A−]C_{HA} = [HA] + [A^-]

我們需要計算 [A−][A^-]。
從質量平衡公式,我們可以得到 [HA]=CHA−[A−][HA] = C_{HA} - [A^-]。

我們還有酸解離平衡的關係式:
Ka=[H+][A−][HA]K_a = \frac{[H^+][A^-]}{[HA]}

現在我們將已知條件代入。
[H+]=10−5 M[H^+] = 10^{-5} \text{ M}。
CHA=1×10−7 MC_{HA} = 1 \times 10^{-7} \text{ M}。
Ka=10−8K_a = 10^{-8}。

將 [HA]=CHA−[A−][HA] = C_{HA} - [A^-] 代入 KaK_a 的公式:
Ka=[H+][A−]CHA−[A−]K_a = \frac{[H^+][A^-]}{C_{HA} - [A^-]}

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第 9 題3 分

一密閉儲槽內存放一揮發性有機酸(HA),水溶液上方分壓為 PHA=1×10−6 MP_{HA} = 1 \times 10^{-6} \text{ M}。
HA(aq)⇌H(aq)++A(aq)−HA_{(aq)} \rightleftharpoons H^+_{(aq)} + A^-_{(aq)}
Ka=0.1 M/atmK_a = 0.1 \text{ M/atm} (題目原文為 KHK_H,應為 KaK_a)
H(aq)++A(aq)−H^+_{(aq)} + A^-_{(aq)}
pKa=8pKa = 8

  1. 承上, 依據化學平衡, [A−]=?[A^-] = ? (A) 0 M0 \text{ M} (B) 1×10−9 M1 \times 10^{-9} \text{ M} (C) 1×10−10 M1 \times 10^{-10} \text{ M} (D) 1×10−11 M1 \times 10^{-11} \text{ M}

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這一題的完整詳解

本題考驗化學平衡在酸鹼系統中的應用,計算陰離子濃度 [A−][A^-]。

題目給了以下資訊:

  1. pH=5pH = 5。這表示 [H+]=10−pH=10−5 M[H^+] = 10^{-pH} = 10^{-5} \text{ M}。
  2. HAHA 總濃度 CHA=[HA]+[A−]≈1×10−7 MC_{HA} = [HA] + [A^-] \approx 1 \times 10^{-7} \text{ M}。
  3. pKa=8pKa = 8,所以 Ka=10−8K_a = 10^{-8}。

這裡的「依據化學平衡」意味著我們應該直接使用酸解離平衡常數 KaK_a 來計算。
酸解離平衡式為:
Ka=[H+][A−][HA]K_a = \frac{[H^+][A^-]}{[HA]}

我們知道 [H+]=10−5 M[H^+] = 10^{-5} \text{ M}, Ka=10−8K_a = 10^{-8}。
我們也知道總濃度 CHA=[HA]+[A−]=1×10−7 MC_{HA} = [HA] + [A^-] = 1 \times 10^{-7} \text{ M}。
因此,[HA]=CHA−[A−]=1×10−7−[A−][HA] = C_{HA} - [A^-] = 1 \times 10^{-7} - [A^-]。

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第 10 題3 分

  1. 由 8&9. 你認為哪個答案是正確的? (A) 質量守恆 (B) 化學平衡 (C) 既然兩個答案不一樣, 兩個都不對

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核心觀念

本題的關鍵在於區分「質量守恆」與「化學平衡」的功能:

  • 質量守恆:反應前後,各元素的總量不會憑空增加或消失。對某一元素而言,必須滿足質量平衡式,例如:
CT=[HA]+[A−]C_{\mathrm{T}}=[HA]+[A^-]

其中 CTC_{\mathrm{T}} 為物種 HAHA 與 A−A^- 的總濃度。

  • 化學平衡:在特定溫度、壓力與組成下,正逆反應速率相等,系統中的各物種濃度符合平衡常數。例如弱酸解離:
HA⇌H++A−HA \rightleftharpoons H^+ + A^-

其平衡關係為:

Ka=[H+][A−][HA]K_a=\frac{[H^+][A^-]}{[HA]}

實際求解環境化學問題時,通常必須同時使用質量守恆、電荷守恆與化學平衡方程式。質量守恆負責限制總量,化學平衡則決定各物種之間的分配比例。

解題方法

題目提到「由 8&9」,但目前未提供第 8、9 題的題幹與計算過程,因此無法單獨重建兩題的數值答案。依環境化學的標準判斷,若第 8、9 題針對同一系統分別涉及總量平衡與物種分布,正確切入點如下:

  1. 先以質量守恆建立總濃度關係。
  2. 再以化學平衡式建立各物種濃度關係。
  3. 聯立方程式求出符合條件的唯一平衡組成。
  4. 以質量守恆檢查計算結果是否滿足總量不變。

因此,「質量守恆」與「化學平衡」不是互相排斥的答案。化學平衡狀態必須同時符合質量守恆;若兩種計算結果不同,應檢查所使用的假設、平衡式、初始條件或代數計算,而不能直接推論兩個答案都錯。

選項分析

(A) 質量守恆

質量守恆是正確且必要的基本定律。反應或物種轉換過程中,元素總量必須保持不變;例如:

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第 11 題2 分

銅在弱酸環境中被次氯酸氧化成銅離子。(E°Cu2+/Cu=0.34 V_{Cu^{2+}/Cu}=0.34 \text{ V}; E°HClO/Cl−=1.49 V_{HClO/Cl^-}=1.49 \text{ V})。請問

  1. 總反應式為
    (A) Cu+HOCl→Cu2++Cl−+OH−Cu + HOCl \rightarrow Cu^{2+} + Cl^- + OH^-
    (B) Cu+HOCl+H+⇌Cu2++H2O+Cl−Cu + HOCl + H^+ \rightleftharpoons Cu^{2+} + H_2O + Cl^-
    (C) Cu+HOCl+H+⇌Cu2++Cl2+OH−Cu + HOCl + H^+ \rightleftharpoons Cu^{2+} + Cl_2 + OH^-
    (D) Cu+HOCl⇌Cu2++OCl−+OH−Cu + HOCl \rightleftharpoons Cu^{2+} + OCl^- + OH^-

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本題考驗氧化還原反應的判斷和寫法,以及標準還原電位的應用。

首先,我們需要確定氧化劑和還原劑。
還原劑是會被氧化的物質,氧化劑是會被還原的物質。
題目說「銅被次氯酸氧化成銅離子」,所以:

  • 銅 (CuCu) 是還原劑,被氧化成銅離子 (Cu2+Cu^{2+})。
  • 次氯酸 (HOClHOCl) 是氧化劑,被還原。

半反應式:
氧化:Cu→Cu2++2e−Cu \rightarrow Cu^{2+} + 2e^- (Eox∘=−Ered∘=−0.34 VE^\circ_{ox} = -E^\circ_{red} = -0.34 \text{ V})
還原:HOClHOCl 被還原成 Cl−Cl^-。
在弱酸環境中,HOClHOCl 的還原半反應為:
HOCl+2H++2e−→Cl−+H2OHOCl + 2H^+ + 2e^- \rightarrow Cl^- + H_2O (Ered∘=1.49 VE^\circ_{red} = 1.49 \text{ V})

現在我們來判斷選項。
選項 (A) 產生 OH−OH^-,但還原半反應在酸性環境中通常產生 H2OH_2O。
選項 (B) Cu+HOCl+H+⇌Cu2++H2O+Cl−Cu + HOCl + H^+ \rightleftharpoons Cu^{2+} + H_2O + Cl^-。
這個反應式符合氧化和還原半反應的產物。
左邊有 CuCu, HOClHOCl, H+H^+。右邊有 Cu2+Cu^{2+}, H2OH_2O, Cl−Cl^-。

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第 12 題2 分

銅在弱酸環境中被次氯酸氧化成銅離子。(E°Cu2+/Cu=0.34 V_{Cu^{2+}/Cu}=0.34 \text{ V}; E°HClO/Cl−=1.49 V_{HClO/Cl^-}=1.49 \text{ V})。請問

  1. 反應的標準電位為
    (A) 1.83 V
    (B) 0.81 V
    (C) 1.15 V
    (D) -1.15 V

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這一題的完整詳解

本題考驗標準電池電位 (Ecell∘E^\circ_{cell}) 的計算。標準電池電位是判斷氧化還原反應自發性的重要參數。

標準電池電位 (Ecell∘E^\circ_{cell}) 的計算公式為:
Ecell∘=Ered∘+Eox∘E^\circ_{cell} = E^\circ_{red} + E^\circ_{ox}
其中 Ered∘E^\circ_{red} 是還原半反應的標準還原電位, Eox∘E^\circ_{ox} 是氧化半反應的標準氧化電位。
另外一種計算方式是:
Ecell∘=Ecathode∘−Eanode∘E^\circ_{cell} = E^\circ_{cathode} - E^\circ_{anode}
其中 Ecathode∘E^\circ_{cathode} 是陰極(還原發生處)的標準還原電位, Eanode∘E^\circ_{anode} 是陽極(氧化發生處)的標準還原電位。

根據題目給的標準還原電位:
ECu2+/Cu∘=0.34 VE^\circ_{Cu^{2+}/Cu} = 0.34 \text{ V}
EHOCl/Cl−∘=1.49 VE^\circ_{HOCl/Cl^-} = 1.49 \text{ V}

在問題 11 中,我們確定了反應式為:
Cu+HOCl+H+→Cu2++H2O+Cl−Cu + HOCl + H^+ \rightarrow Cu^{2+} + H_2O + Cl^-
其中:

  • 銅 (CuCu) 被氧化成銅離子 (Cu2+Cu^{2+}),所以銅是陽極。
  • 次氯酸 (HOClHOCl) 被還原成氯離子 (Cl−Cl^-),所以 HOCl/Cl−HOCl/Cl^- 是陰極。
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第 13 題2 分

  1. 下列哪個組合均為自由有效氯:
    (A) Cl2Cl_2, NHCl2NHCl_2, HOClHOCl
    (B) Cl2Cl_2, HOClHOCl, Cl−Cl^-
    (C) Cl2Cl_2, HOClHOCl, OCl−OCl^-
    (D) HOClHOCl, NHCl2NHCl_2, NH2ClNH_2Cl

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這一題的完整詳解

本題考驗對「自由有效氯」(Free Available Chlorine, FAC)的定義和組成成分的理解。自由有效氯是指水中具有消毒能力的含氯物質,主要包括次氯酸 (HOClHOCl)、次氯酸根離子 (OCl−OCl^-) 和溶解的氯氣 (Cl2Cl_2)。在實際水中,由於 pH 的影響,HOClHOCl 和 OCl−OCl^- 的比例會改變。

  • HOClHOCl (次氯酸):在 pH 較低時(約 < 7.5),是主要的消毒物質。
  • OCl−OCl^- (次氯酸根離子):在 pH 較高時(約 > 7.5),是主要的消毒物質。
  • Cl2Cl_2 (氯氣):在水中會與水反應生成 HOClHOCl 和 H+H^+ (Cl2+H2O⇌HOCl+H+Cl_2 + H_2O \rightleftharpoons HOCl + H^+)。
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第 14 題2 分

  1. 哪些程序會應用到鹼度的資訊:
    (A) 硬水軟化、混凝
    (B) 硬水軟化、過濾
    (C) 混凝、過濾
    (D) 離子交換、消毒

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這一題的完整詳解

本題考驗鹼度(Alkalinity)在水處理程序中的應用。鹼度是水樣中與酸反應的中和能力,主要由碳酸氫根 (HCO3−HCO_3^-)、碳酸根 (CO32−CO_3^{2-}) 和氫氧根 (OH−OH^-) 離子貢獻。

我們來分析各個水處理程序與鹼度的關係:

  • 硬水軟化 (Water Softening):

    • 化學軟化法(如石灰-蘇打法)會利用鹼度來沉澱鈣鎂離子。例如,加入石灰 (Ca(OH)2Ca(OH)_2) 可以沉澱碳酸氫根離子所造成的硬度,同時也消耗水中的 CO2CO_2。加入蘇打 (Na2CO3Na_2CO_3) 可以沉澱非碳酸鹽硬度。在這個過程中,鹼度的測量對於控制化學藥劑的添加量非常重要。
    • 離子交換法軟化硬水,主要是交換 Ca2+Ca^{2+} 和 Mg2+Mg^{2+},而鹼度(主要是 HCO3−HCO_3^-)會留在水中,或在再生過程中消耗。所以鹼度資訊也與離子交換法有關聯。
  • 混凝 (Coagulation):

    • 混凝劑(如硫酸鋁 Al2(SO4)3Al_2(SO_4)_3 或氯化鐵 FeCl3FeCl_3)在水中水解會產生酸,降低水的 pH 值。例如,硫酸鋁水解:Al2(SO4)3+6H2O→2Al(OH)3(s)+3H2SO4Al_2(SO_4)_3 + 6H_2O \rightarrow 2Al(OH)_3(s) + 3H_2SO_4。
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第 15 題10 分

多選題 (每題 10 分, 每個選項 2 分, 無倒扣)

  1. 下列敘述, 何者正確
    (A) O3O_3, HOClHOCl, 以及 ⋅OH\cdot OH 的氧化能力由強至弱為 O3>⋅OH>HOClO_3 > \cdot OH > HOCl
    (B) 自來水處理中所規範的餘氯濃度指的是自由有效氯
    (C) 契克定律: 在一定的消毒效率下, 消毒劑的 nn 次方乘上消毒時間為一定值 (Cnt=const.C^n t = \text{const.})
    (D) 重金屬氫氧化物的溶解度隨著 pHpH 越高會越低
    (E) 硬度的主要成因來自於水中的鈣、鎂、鐵等多價金屬所形成之氯化物、硫酸鹽及碳酸鹽。

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這一題的完整詳解

核心觀念

本題綜合考查四個環境化學與消毒觀念:

  1. 常見消毒劑與氧化劑的氧化能力比較。
  2. 自來水中的餘氯與自由有效氯定義。
  3. 契克定律(Chick’s law)與消毒劑濃度、接觸時間的關係。
  4. 重金屬氫氧化物的溶解度與 pHpH,以及水中硬度的來源。

解題方法

逐一檢查各選項的定義與基本公式:

  • 氧化能力以氧化還原電位判斷,氧化還原電位越高,氧化能力通常越強。
  • 餘氯需區分自由有效氯與結合有效氯。
  • 消毒效率可由契克定律判斷。
  • 金屬氫氧化物的溶解度可利用溶度積與共同離子效應分析。
  • 硬度主要由水中的二價金屬離子,尤其是 Ca2+Ca^{2+} 與 Mg2+Mg^{2+} 所造成。

選項分析

(A) 錯誤

題目敘述:

O3O_3, HOClHOCl, 以及 ⋅OH\cdot OH 的氧化能力由強至弱為 O3>⋅OH>HOClO_3 > \cdot OH > HOCl

常見氧化劑的標準氧化還原電位約為:

E∘(⋅OH/H2O)≈2.80 VE^\circ(\cdot OH/H_2O) \approx 2.80\ \text{V} E∘(O3/O2)≈2.07 VE^\circ(O_3/O_2) \approx 2.07\ \text{V} E∘(HOCl/Cl−)≈1.49 VE^\circ(HOCl/Cl^-) \approx 1.49\ \text{V}

因此氧化能力由強至弱應為:

⋅OH>O3>HOCl\cdot OH > O_3 > HOCl

選項將 O3O_3 與 ⋅OH\cdot OH 的強弱順序顛倒,因此錯誤。


(B) 正確

自來水消毒後的餘氯,主要用來表示水中仍具有消毒能力的有效氯。在自來水水質規範中,所規範的餘氯通常是指自由有效氯,也就是:

自由有效氯=[HOCl]+[OCl−]\text{自由有效氯}=[HOCl]+[OCl^-]

其中:

  • HOClHOCl:次氯酸,消毒能力較強。
  • OCl−OCl^-:次氯酸根,消毒能力較弱。

氯投入水中後,會形成自由有效氯;若自由氯與氨反應,則會形成氯胺等結合有效氯。自由有效氯與結合有效氯的消毒速率、穩定性均不同,因此不能混為一談。

故本選項正確。


(C) 正確

契克定律描述在相同消毒效率下,消毒劑濃度與接觸時間之間的關係:

Cnt=KC^n t=K

其中:

  • CC:消毒劑濃度。
  • tt:接觸時間。
  • nn:濃度係數。
  • KK:在固定消毒效率下的常數。
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第 16 題10 分

  1. 下列關於 Beer's law 的敘述何者正確?
    (A) 描述散射光值與濃度的關係
    (B) 一般為線性關係
    (C) 線性關係沒有濃度的限制
    (D) 光徑長度會影響結果
    (E) 是 UV 分光光度計的分析原理

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這一題的完整詳解

本題考驗對 Beer-Lambert Law (簡稱 Beer's Law) 的理解,這是光譜分析中的基本定律。

Beer's Law 的基本形式為:
A=ϵbcA = \epsilon b c
其中:

  • AA 是吸光度 (Absorbance),無單位。
  • ϵ\epsilon 是莫耳吸光係數 (Molar Absorptivity),單位通常為 L/(mol⋅cm)L/(mol \cdot cm)。它是一個與物質本身和入射光波長有關的常數。
  • bb 是光徑長度 (Path Length),即樣品在光束路徑中的距離,單位通常為 cmcm。
  • cc 是樣品的濃度 (Concentration),單位通常為 mol/Lmol/L。

我們來分析各個選項:
(A) 描述散射光值與濃度的關係:

  • Beer's Law 描述的是吸光度 (對光的吸收程度) 與濃度、光徑長度及莫耳吸光係數的關係,而不是散射光。散射光是光線在通過樣品時發生的方向改變,與吸光是不同的物理現象。因此,(A) 是錯誤的。

(B) 一般為線性關係:

  • 根據公式 A=ϵbcA = \epsilon b c,在 ϵ\epsilon 和 bb 為常數的情況下,吸光度 AA 與濃度
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第 17 題3 分

  1. 關於電化學反應, 以下何者正確
    (A) 由白金電極在氫離子活性為 1 M 與 1 atm 的氫氣所構成的電極, 是為標準參考電極, 還原電位為 0
    (B) 依據能斯特方程式, 可由量測反應的電位得知待測物的濃度
    (C) 能斯特方程式是設計離子選擇性電極的基礎
    (D) 若電化學反應能向右發生, 則電動勢需 < 0
    (E) 以上皆非

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這一題的完整詳解

本題考驗對電化學基本概念的理解,包括標準電極電位、能斯特方程式、離子選擇性電極以及反應自發性判斷。

(A) 標準參考電極 (Standard Reference Electrode):

  • 標準氫電極 (Standard Hydrogen Electrode, SHE) 被定義為在標準狀態下(氫離子活性為 1 M,氫氣分壓為 1 atm)的鉑電極,其還原電位為 0 V。
  • 題目描述的正是標準氫電極的定義。因此,(A) 是正確的。

(B) 依據能斯特方程式, 可由量測反應的電位得知待測物的濃度:

  • 能斯特方程式 (Nernst Equation) 描述了在非標準狀態下,電極電位與離子濃度的關係。
  • 其形式為 E=E∘−RTnFln⁡QE = E^\circ - \frac{RT}{nF} \ln Q,其中 EE 是電極電位,E∘E^\circ 是標準電極電位,RR 是氣體常數,TT 是溫度,nn 是轉移的電子數,QQ 是反應商。
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第 18 題3 分

  1. 下列敘述何者正確:
    (A) 依據熱力學第二定律, 系統的熵上升, 所以 △G>0\triangle G > 0 時, 反應會自然發生
    (B) 根據亞瑞尼士定律, 反應平衡常數受溫度影響
    (C) 正辛醇-水分配係數是用來衡量物質的親脂性和親水性之間的關係
    (D) 拉午爾定律: 一個容器裡的混合氣體, 它的總壓力是每一種組成氣體各自壓力的總和
    (E) 以上皆是

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這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查四個環境化學常見觀念:

  1. 熱力學第二定律與 Gibbs 自由能變化 ΔG\Delta G 的判斷。
  2. 亞瑞尼士定律與反應速率常數的關係。
  3. 正辛醇–水分配係數與物質親脂性的關係。
  4. 拉午爾定律與道耳頓分壓定律的區別。

在定溫、定壓且只考慮非體積功時,反應能否自發進行可由下式判斷:

ΔG=ΔH−TΔS\Delta G=\Delta H-T\Delta S

判斷規則為:

  • ΔG<0\Delta G<0:反應可自發進行。
  • ΔG=0\Delta G=0:系統達到平衡。
  • ΔG>0\Delta G>0:反應在該方向上不可自發進行。

解題方法

本題屬於觀念辨識題,逐項比對各定律的正式定義即可。特別要注意:

  • 「熵增加」是指宇宙總熵增加,不代表所有情況下都有 ΔG>0\Delta G>0。
  • 亞瑞尼士定律主要描述反應速率常數 kk 的溫度效應。
  • 拉午爾定律討論的是理想溶液中蒸氣壓與液相組成的關係。
  • 混合氣體總壓力為各氣體分壓總和,屬於道耳頓分壓定律。

選項分析

(A) 錯誤

選項稱:「依據熱力學第二定律,系統的熵上升,所以 ΔG>0\Delta G>0 時,反應會自然發生。」

此敘述有兩個錯誤。

第一,熱力學第二定律要求自發過程中「宇宙」的總熵增加:

ΔSuniverse>0\Delta S_{\text{universe}}>0

並非單純要求反應系統本身的熵一定上升。系統熵可能下降,只要環境熵增加更多,整體仍可自發進行。

第二,在定溫、定壓下,反應自發進行的條件是:

ΔG<0\Delta G<0

而不是 ΔG>0\Delta G>0。ΔG>0\Delta G>0 代表該反應方向不能自發進行;若逆反應的 ΔG<0\Delta G<0,則逆反應較容易自發進行。

因此,(A) 錯誤。


(B) 錯誤

亞瑞尼士定律為:

k=Ae−Ea/(RT)k=Ae^{-E_a/(RT)}

取自然對數可得:

ln⁡k=ln⁡A−EaRT\ln k=\ln A-\frac{E_a}{RT}

其中:

  • kk:反應速率常數
  • AA:頻率因子
  • EaE_a:活化能
  • RR:氣體常數
  • TT:絕對溫度

因此,亞瑞尼士定律說明的是「反應速率常數 kk 如何受溫度影響」,並非直接描述反應平衡常數 KK。

反應平衡常數確實會受溫度影響,但其主要關係由 van’t Hoff 方程式描述:

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第 19 題3 分

  1. 關於 BOD、COD, 及 TOC 等的敘述, 何者正確:
    (A) 基於定義, ThOD>COD>BODThOD > COD > BOD, 所以標準方法分析結果不可能出現 COD<BODCOD < BOD.
    (B) BOD 分析結果受溫度與照光影響
    (C) TOC 分析得到的是水中所有有機污染物的總濃度
    (D) 不同水樣相比, BOD5BOD_5 高的水樣, 極限 BOD 不一定就比較高
    (E) 以上皆非

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這一題的完整詳解

核心觀念

本題比較三種有機物指標:

  • BOD(Biochemical Oxygen Demand):微生物分解水中可生物降解物質所消耗的溶氧量。
  • COD(Chemical Oxygen Demand):以化學氧化劑氧化水樣中可氧化物質所需的氧當量。
  • TOC(Total Organic Carbon):水樣中有機物所含的總碳量。

BOD 的時間變化可用下式表示:

BODt=L0(1−e−kt)BOD_t=L_0\left(1-e^{-kt}\right)

其中:

  • L0L_0:極限 BOD(ultimate BOD)
  • kk:生物氧化速率常數
  • tt:培養時間

因此,BOD5BOD_5 同時受到有機物總量與微生物分解速率影響,不一定能直接代表極限 BOD 大小。

解題方法

逐一檢查各選項是否符合 BOD、COD、TOC 的定義與實際分析特性。選項涉及「一定」、「所有」等絕對字眼時,須確認該敘述是否在所有水樣與分析條件下都成立。

選項分析

(A) 錯誤

ThODThOD 是理論需氧量,依有機物完全氧化的化學計量關係計算;CODCOD 是實際以化學氧化方法測得的需氧量;BODBOD 則是微生物分解所消耗的溶氧量。

一般而言,常見關係可寫成:

ThOD≥CODThOD \geq COD

且通常:

COD≥BODCOD \geq BOD

但這不是絕對關係。標準 COD 分析可能無法完全氧化某些有機物,某些無機還原性物質也會影響 COD;BOD 則可能因硝化作用或特殊水樣特性而出現 COD<BODCOD<BOD 的結果。

因此,不能由概念上的通常大小關係,推論標準分析結果「不可能」出現 COD<BODCOD<BOD。選項中的絕對說法錯誤。

(B) 正確

BOD 測定是利用微生物進行生物分解,因此反應速率會受到溫度影響。溫度升高通常會加快微生物代謝,使氧消耗速率增加;溫度降低則會使反應變慢。

標準 BOD5BOD_5 通常在:

  • 20∘C20^\circ\mathrm{C}
  • 培養 5 天
  • 避光條件
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第 20 題3 分

  1. 下面敘述何者正確:
    (A) zeta potential 是膠體表面的電位
    (B) 等電位點 (isoelectric point) 為界達電位為 0 的濃度
    (C) 電雙層形成的原因是為了保持膠體表面的電中性
    (D) 濁度主要來自於膠體散射光線的能力
    (E) 以上皆非

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這一題的完整詳解

本題考驗對膠體化學和濁度的基本概念的理解。

(A) zeta potential 是膠體表面的電位:

  • Zeta potential (ζ\zeta potential) 是指膠體顆粒表面與其周圍反離子層之間的界面電勢。它通常被認為是膠體顆粒穩定性的重要指標。
  • 它不是膠體表面的絕對電位,而是界面處的電勢。但是,在討論膠體穩定性時,它被視為一個關鍵的電勢參數。
  • 嚴格來說,它更像是「滑動面」上的電勢,而不是緊貼表面的絕對電位。
  • 然而,在很多教材和文獻中,它被簡化為「膠體表面的電位」。

(B) 等電位點 (isoelectric point) 為界達電位為 0 的濃度:

  • 等電位點 (isoelectric point, IEP) 是指膠體顆粒的淨電荷為零時的 pH 值。
  • 在等電位點,膠體顆粒的 zeta potential 通常不是零,而是接近零,因為表面可能帶有正負基團,它們相互中和。
  • 但是,有一個概念叫做「零點電荷」(Point of Zero Charge, PZC),在 PZC 時,表面基團的淨電荷為零。
  • 題目說「界達電位為 0 的濃度」。這句話有點模糊。「界達電位」可能指 zeta potential。
  • 如果是指 zeta potential 為 0,那麼這通常發生在等電點附近,但等電點本身是定義為淨電荷為零的 pH 值。
  • 通常,在等電點 (pH) 時,zeta potential 接近 0。
  • 但是,等電點是 pH 值,而不是濃度。題目說「濃度」,這又使敘述變得模糊。
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其他考古題