113 年 國立成功大學地球科學研究所乙組《普通化學》

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第 1 題

  1. Which is the correct formula for gold(I) sulfide?
    (A) AuS;
    (B) Au₂S;
    (C) Au2S3;
    (D) AuS2;
    (E) Au3S2

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此題考查金屬氧化物的命名與化學式書寫。金(Gold, Au)在化合物中常見的氧化態為+1和+3。題幹中的「金(I)」表示金的氧化態為+1。硫化物(sulfide)離子為S²⁻。

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第 2 題

When the equation H₂SnCl₆ + H₂S → SnS₂ + HCl is balanced with the smallest set of integers, the sum of the coefficients is
(A) 7;
(B) 8;
(C) 9 ;
(D) 10 ;
(E) 14

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核心觀念

化學方程式配平必須遵守原子守恆定律:反應前後各元素的原子數必須相等。配平後的係數應化為最簡整數比。

本題涉及元素為氫、錫、氯、硫。依題目所列方程式直接配平會產生矛盾,表示題目中的生成物應缺少元素硫。

解題方法

先依題目原式設係數:

aH2SnCl6+bH2S→cSnS2+dHCla\mathrm{H_2SnCl_6}+b\mathrm{H_2S} \rightarrow c\mathrm{SnS_2}+d\mathrm{HCl}

各元素守恆如下:

  • 錫:
a=ca=c
  • 氯:
6a=d6a=d
  • 硫:
a+b=2ca+b=2c

由 a=ca=c 可得:

a+b=2aa+b=2a

因此:

b=ab=a
  • 氫:
2a+2b=d2a+2b=d

代入 b=ab=a 與 d=6ad=6a:

2a+2a=6a2a+2a=6a 4a=6a4a=6a

除非 a=0a=0,否則無法成立;但所有係數不可能同時為零。因此,題目所列方程式本身無法配平。

合理的完整反應式應包含元素硫:

H2SnCl6+H2S→SnS2+S+HCl\mathrm{H_2SnCl_6+H_2S\rightarrow SnS_2+S+HCl}

重新配平:

  • 錫:H2SnCl6\mathrm{H_2SnCl_6} 與 SnS2\mathrm{SnS_2} 係數皆為 11
  • 氯:左側有 66 個氯,因此 HCl\mathrm{HCl} 係數為 66
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第 3 題

When NH3(aq) is added to Cu²⁺(aq), a precipitate initially forms. What is its formula?
(A) Cu(NH3) ;
(B) Cu(NO3)2 ;
(C) Cu(OH)2 ;
(D) Cu(NH3)2 ;
(E) CuO

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此題考查銅離子與氨水反應的沉澱生成。
當氨水 (NH₃(aq)) 加入含 Cu²⁺ 離子的水溶液時,會發生兩個可能的反應:

  1. 形成氫氧化物沉澱:氨水在水中會部分解離成 NH₃ + H₂O ⇌ NH₄⁺ + OH⁻。氫氧化物離子 (OH⁻) 會與銅離子 (Cu²⁺) 反應生成不溶於水的氫氧化銅沉澱。
    Cu²⁺(aq) + 2OH⁻(aq) → Cu(OH)₂(s)
    Cu(OH)₂ 呈藍色膠狀沉澱。

  2. 形成銅氨錯離子:如果氨水過量加入,Cu(OH)₂ 沉澱會溶解,形成藍色的四氨合銅(II)離子 [Cu(NH₃)₄]²⁺。
    Cu(OH)₂(s) + 4NH₃(aq) → [Cu(NH₃)₄]²⁺(aq) + 2OH⁻(aq)

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第 4 題

Which of the following reactions does not involve oxidation-reduction?
(A) CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂;
(B) Mg + 2HI → MgI₂ + H₂;
(C) 2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂;
(D) MnO₂ + 4HI → I₂ + 2H₂O + MnI₂;
(E) LiOH + HCl → H₂O + LiCl

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此題考查判斷反應是否為氧化還原反應。氧化還原反應的判斷標準是反應物與產物中,是否有元素的氧化數發生變化。

我們逐一分析各選項的氧化數變化:

(A) CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂
- CH₄: C 為 -4, H 為 +1
- O₂: O 為 0
- H₂O: H 為 +1, O 為 -2
- CO₂: C 為 +4, O 為 -2
變化:C 從 -4 變為 +4 (氧化);O 從 0 變為 -2 (還原)。這是氧化還原反應。

(B) Mg + 2HI → MgI₂ + H₂
- Mg: 0 (單質)
- HI: H 為 +1, I 為 -1
- MgI₂: Mg 為 +2, I 為 -1
- H₂: H 為 0
變化:Mg 從 0 變為 +2 (氧化);H 從 +1 變為 0 (還原)。這是氧化還原反應。

(C) 2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂
- Na: 0 (單質)
- H₂O: H 為 +1, O 為 -2
- NaOH: Na 為 +1, O 為 -2, H 為 +1
- H₂: H 為 0
變化:Na 從 0 變為 +1 (氧化);H 從 +1 (在 H₂O 中) 變為 0 (在 H₂ 中) (還原)。這是氧化還原反應。

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第 5 題

Consider three 1-L flasks of ideal gases at the same temperature and pressure. Flask A contains NO gas, flask B contains N₂ gas, and flask C contains O₂ gas.
In which flask do the molecules have the greatest momentum per impact on the wall?
(A) flask A;
(B) flask B;
(C) flask C;
(D) Molecules in all flasks have the same momentum per impact. ;
(E) The molecules in two of the flasks have the same momentum per impact.

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核心觀念

分子撞擊器壁時,牆面所受的「每次撞擊動量」取決於分子動量的改變量。若視碰撞為彈性碰撞,分子垂直牆面的速度分量由 vxv_x 反向,因此動量改變量大小為

Δpx=2mvx\Delta p_x = 2mv_x

其中 mm 為分子質量。

在相同溫度下,理想氣體分子的平均動能相同:

12mv2∼32kT\frac{1}{2}mv^2 \sim \frac{3}{2}kT

因此分子速率的尺度為

v∝1mv \propto \frac{1}{\sqrt{m}}

分子動量大小為

p=mvp=mv

代入速率關係可得

p∝m(1m)=mp \propto m\left(\frac{1}{\sqrt{m}}\right)=\sqrt{m}

所以在相同溫度下,分子質量越大,每次撞擊器壁所造成的動量改變越大。

解題方法

三種氣體的分子量為

MNO=14+16=30M_{\mathrm{NO}}=14+16=30 MN2=14×2=28M_{\mathrm{N_2}}=14\times 2=28 MO2=16×2=32M_{\mathrm{O_2}}=16\times 2=32

由於

MO2>MNO>MN2M_{\mathrm{O_2}}>M_{\mathrm{NO}}>M_{\mathrm{N_2}}

且每次撞擊的動量改變量與 m\sqrt{m} 成正比,因此

ΔpO2>ΔpNO>ΔpN2\Delta p_{\mathrm{O_2}} > \Delta p_{\mathrm{NO}} > \Delta p_{\mathrm{N_2}}

故分子具有最大撞擊動量的是含有 O2\mathrm{O_2} 的 Flask C。

題目給出的相同壓力與相同體積,代表三個燒瓶內的氣體莫耳數相同;但「每次撞擊的動量」主要由分子質量與溫度決定,並非由燒瓶內分子總數決定。

選項分析

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第 6 題

To increase the value of K for the endothermic reaction. 2 NH3(g) ⇌ 3H2(g) + N2(g)
we should:
(A) increase the total pressure.;
(B) decrease the total pressure.;
(C) increase the temperature. ;
(D) decrease the temperature. ;
(E) decrease the temperature and increase the total pressure.

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此題考查化學平衡的移動,特別是勒沙特列原理 (Le Chatelier's principle) 對於熵變 (ΔS) 和平衡常數 (K) 的影響。

給定的反應是:
2 NH₃(g) ⇌ 3 H₂(g) + N₂(g)
此反應是吸熱反應,表示 ΔH > 0。
從反應前後的氣體分子數來看:反應物有 2 mol 氣體,產物有 3 + 1 = 4 mol 氣體。因此,反應向右進行時,氣體分子數增加,表示 ΔS > 0。

我們要增加平衡常數 K 的值。平衡常數 K 的大小與溫度有關。
對於吸熱反應 (ΔH > 0),升高溫度會使平衡向吸熱方向(右側)移動,從而增加產物的生成量,使得 K 值增大。
反之,降低溫度會使平衡向放熱方向(左側)移動,減小 K 值。

因此,要增加 K 的值,我們應該增加溫度。

接下來,我們考慮壓力對平衡的影響。
反應的氣體分子數由 2 mol 變為 4 mol。
增加總壓力會使平衡向氣體分子數減少的方向移動,即向左移動,不利於產物生成,會減小 K 值(或者說,如果 K 是以分壓表示的Kp,則增加總壓會使平衡向左移動,但 Kp 本身不隨壓力改變;如果 K是以濃度表示的Kc,那麼增加總壓會使平衡向左移動,Kc 會減小)。
減小總壓力會使平衡向氣體分子數增加的方向移動,即向右移動,有利於產物生成。

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第 7 題

Find the pH of a solution at 25°C in which [OH⁻] = 2.5 × 10⁻⁹ M.
(A) 5.40;
(B) 6.50 ;
(C) 7.40 ;
(D) 8.60;
(E) 8.40

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此題考查 pH、pOH 和 [OH⁻] 之間的關係。
在 25°C 時,水的離子乘積 Kw=[H+][OH−]=1.0×10−14K_w = [H⁺][OH⁻] = 1.0 \times 10^{-14}。

已知 [OH⁻] = 2.5 × 10⁻⁹ M。
我們可以計算 pOH:
pOH=−log⁡10[OH−]pOH = -\log_{10}[OH⁻]
pOH=−log⁡10(2.5×10−9)pOH = -\log_{10}(2.5 \times 10^{-9})
pOH=−(log⁡102.5+log⁡1010−9)pOH = -(\log_{10}2.5 + \log_{10}10^{-9})
pOH=−(log⁡102.5−9)pOH = -(\log_{10}2.5 - 9)
pOH=9−log⁡102.5pOH = 9 - \log_{10}2.5

log⁡102.5\log_{10}2.5 約等於 0.40。
pOH≈9−0.40=8.60pOH \approx 9 - 0.40 = 8.60

然後,我們計算 pH:
pH+pOH=14.00pH + pOH = 14.00 (在 25°C)
pH=14.00−pOHpH = 14.00 - pOH
pH≈14.00−8.60=5.40pH \approx 14.00 - 8.60 = 5.40

讓我們更精確地計算 log⁡102.5\log_{10}2.5。
log⁡102.5=log⁡10(5/2)=log⁡105−log⁡102=log⁡10(10/2)−log⁡102=log⁡1010−log⁡102−log⁡102=1−2log⁡102\log_{10}2.5 = \log_{10}(5/2) = \log_{10}5 - \log_{10}2 = \log_{10}(10/2) - \log_{10}2 = \log_{10}10 - \log_{10}2 - \log_{10}2 = 1 - 2\log_{10}2

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第 8 題

What is the pH in a solution of 1.0 M H₂A (Ka1 = 1.0 × 10⁻⁶; Ka2 = 1.0 × 10⁻¹⁴)?
(A) 10.0;
(B) 4.0 ;
(C) 7.0 ;
(D) 13.00 ;
(E) 3.00

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此題考查二質子酸 (diprotic acid) 的 pH 計算。H₂A 是二質子酸,會分兩步解離:
第一步:H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻,其酸強度常數為 Ka₁ = 1.0 × 10⁻⁶
第二步:HA⁻ ⇌ H⁺ + A²⁻,其酸強度常數為 Ka₂ = 1.0 × 10⁻¹⁴

計算 pH 時,通常第一步解離產生的 H⁺ 濃度對 pH 的貢獻遠大於第二步,除非 Ka₁ 遠大於 Ka₂ 且濃度很高,或者 Ka₂ 相對 Ka₁ 比較大。
在此例中,Ka₁ = 1.0 × 10⁻⁶,Ka₂ = 1.0 × 10⁻¹⁴。Ka₁ 遠大於 Ka₂,且初始濃度為 1.0 M。因此,我們可以近似地只考慮第一步解離來計算 pH。

假設只有第一步解離:
H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻
初始濃度: 1.0 M 0 0
變化: -x +x +x
平衡濃度: 1.0 - x x x

Ka₁ = [H+][HA−][H2A]=x⋅x1.0−x=1.0×10−6\frac{[H⁺][HA⁻]}{[H₂A]} = \frac{x \cdot x}{1.0 - x} = 1.0 \times 10^{-6}

因為 Ka₁ 相對初始濃度 1.0 M 來說很小 (Ka₁/C = 10⁻⁶/1.0 = 10⁻⁶ << 0.05),我們可以近似 1.0−x≈1.01.0 - x \approx 1.0。
x2≈1.0×10−6x^2 \approx 1.0 \times 10^{-6}
x=1.0×10−6=1.0×10−3x = \sqrt{1.0 \times 10^{-6}} = 1.0 \times 10^{-3} M

所以,[H⁺] ≈ 1.0 × 10⁻³ M。
pH = −log⁡10[H+]=−log⁡10(1.0×10−3)=3.00-\log_{10}[H⁺] = -\log_{10}(1.0 \times 10^{-3}) = 3.00

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第 9 題

If 20 mL of 0.50 M HCl is added to 100 mL of 0.20 M NaOH, what is the final pH?
(A) 12.92;
(B) 1.08;
(C) 13.22;
(D) 0.78 ;
(E) 7.00

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此題考查強酸與強鹼中和後的 pH 計算。
首先,計算 HCl 和 NaOH 的莫耳數。
HCl 是強酸,NaOH 是強鹼。

HCl 的莫耳數:
nHCl=Molarity×Volume (L)n_{HCl} = \text{Molarity} \times \text{Volume (L)}
nHCl=0.50 M×0.020 L=0.010 moln_{HCl} = 0.50 \text{ M} \times 0.020 \text{ L} = 0.010 \text{ mol}

NaOH 的莫耳數:
nNaOH=Molarity×Volume (L)n_{NaOH} = \text{Molarity} \times \text{Volume (L)}
nNaOH=0.20 M×0.100 L=0.020 moln_{NaOH} = 0.20 \text{ M} \times 0.100 \text{ L} = 0.020 \text{ mol}

HCl 和 NaOH 的中和反應是:
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H₂O(l)
或者更準確地說,是離子反應:
H⁺(aq) + OH⁻(aq) → H₂O(l)

比較 HCl 和 NaOH 的莫耳數:
nNaOH=0.020 moln_{NaOH} = 0.020 \text{ mol}
nHCl=0.010 moln_{HCl} = 0.010 \text{ mol}

NaOH 的莫耳數多於 HCl,表示反應後溶液呈鹼性,且會剩下過量的 NaOH。
過量的 NaOH 莫耳數 = nNaOH−nHCl=0.020 mol−0.010 mol=0.010 moln_{NaOH} - n_{HCl} = 0.020 \text{ mol} - 0.010 \text{ mol} = 0.010 \text{ mol}

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第 10 題

For a particular process q = -10 kJ and w = 25 kJ. Which of the following statements is true?
(A) Heat flows from the surroundings to the system;
(B) The system does work on the surroundings;
(C) ΔE = -35 kJ;
(D) ΔE = 35 kJ;
(E) None of these is true.

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此題考查熱力學第一定律,即能量守恆定律。熱力學第一定律的數學表達式為:
ΔE=q+w\Delta E = q + w
其中:
ΔE\Delta E 是系統內能的變化。
qq 是系統吸收的熱量。如果系統吸收熱量,q 為正;如果系統放出熱量,q 為負。
ww 是系統對外做的功。如果系統對外做功,w 為正;如果外對系統做功,w 為負。

根據題意:
q=−10 kJq = -10 \text{ kJ} (表示系統放出了 10 kJ 的熱量)
w=25 kJw = 25 \text{ kJ} (表示系統對外做了 25 kJ 的功)

現在我們逐一分析各選項:

(A) Heat flows from the surroundings to the system;
q=−10 kJq = -10 \text{ kJ} 表示熱量從系統流出到環境,所以是「熱量從系統流出到環境」,而不是「熱量從環境流到系統」。因此,此敘述是錯誤的。

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第 11 題

For the reaction A + B → C + D, ΔH° = +40 kJ and ΔS° = +50 J/K. Therefore, the reaction under standard conditions is:
(A) spontaneous at temperatures less than 8 K;
(B) spontaneous at temperatures greater than 800 K;
(C) spontaneous only at temperatures between 8 K and 800 K;
(D) spontaneous at all temperatures ;
(E) nonspontaneous at all temperatures.

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此題考查吉布斯自由能變化 (ΔG\Delta G) 與溫度、焓變 (ΔH\Delta H)、熵變 (ΔS\Delta S) 的關係,以及判斷反應的自發性。
吉布斯自由能變化的公式為:
ΔG=ΔH−TΔS\Delta G = \Delta H - T\Delta S
其中:
ΔG\Delta G 是吉布斯自由能變化。
ΔH\Delta H 是焓變。
TT 是絕對溫度 (單位 K)。
ΔS\Delta S 是熵變。

一個反應在特定溫度下是自發的,當且僅當 ΔG<0\Delta G < 0。
如果 ΔG>0\Delta G > 0,則反應是非自發的。
如果 ΔG=0\Delta G = 0,則反應處於平衡狀態。

給定的反應數據:
ΔH=+40 kJ\Delta H = +40 \text{ kJ}
ΔS=+50 J/K=+0.050 kJ/K\Delta S = +50 \text{ J/K} = +0.050 \text{ kJ/K} (需將單位統一)

我們需要找到使 ΔG<0\Delta G < 0 的溫度範圍。
ΔG=40 kJ−T(0.050 kJ/K)\Delta G = 40 \text{ kJ} - T(0.050 \text{ kJ/K})

要使 ΔG<0\Delta G < 0,則必須滿足:
40−0.050T<040 - 0.050 T < 0
40<0.050T40 < 0.050 T
T>400.050T > \frac{40}{0.050}
T>405×10−2T > \frac{40}{5 \times 10^{-2}}
T>40005T > \frac{4000}{5}
T>800 KT > 800 \text{ K}

因此,當溫度大於 800 K 時,反應是自發的。

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第 12 題

The standard free energy of formation of AgCl(s) is -110. kJ/mol. Calculate ΔGº for the reaction
2AgCl(s) → 2Ag(s) + Cl₂(g)
(A) 110. kJ;
(B) 220. kJ ;
(C) −110. kJ ;
(D) – 220. kJ ;
(E) none of these

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此題考查標準生成自由能 (ΔGf∘\Delta G_f^\circ) 與反應標準自由能變化 (ΔG∘\Delta G^\circ) 之間的關係。
標準生成自由能是指在標準狀態下 (通常為 298 K, 1 atm),由最穩定的單質生成 1 莫耳化合物時的自由能變化。
對於單質在標準狀態下的標準生成自由能,其值為零。例如:Ag(s) 和 Cl₂(g) 在標準狀態下的 ΔGf∘=0\Delta G_f^\circ = 0。

反應的標準自由能變化 (ΔGrxn∘\Delta G^\circ_{rxn}) 可以通過以下公式計算:
ΔGrxn∘=∑(stoichiometric coefficient×ΔGf∘ of products)−∑(stoichiometric coefficient×ΔGf∘ of reactants)\Delta G^\circ_{rxn} = \sum (\text{stoichiometric coefficient} \times \Delta G_f^\circ \text{ of products}) - \sum (\text{stoichiometric coefficient} \times \Delta G_f^\circ \text{ of reactants})

給定的反應是:
2AgCl(s) → 2Ag(s) + Cl₂(g)

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第 13 題

How many electrons in an atom can have the quantum numbers n = 3, l = 2?
(A) 2;
(B) 6;
(C) 10 ;
(D) 18 ;
(E) 4

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此題考查量子數的規則以及電子在原子軌域中的排布。
量子數有四個:主量子數 (n)、角量子數 (l)、磁量子數 (m_l) 和自旋量子數 (m_s)。

  • 主量子數 (n):決定電子層,n = 1, 2, 3, ...。
  • 角量子數 (l):決定亞層 (s, p, d, f, ...),其值範圍為 0 ≤ l ≤ n-1。
  • 磁量子數 (m_l):決定亞層中的軌域,其值範圍為 -l ≤ m_l ≤ +l,包含 2l + 1 個整數值。
  • 自旋量子數 (m_s):表示電子的自旋方向,只能是 +1/2 或 -1/2。

題目給定 n=3n = 3 和 l=2l = 2。
當 n=3n = 3 時,可能的 ll 值為 0, 1, 2。
題目指定 l=2l = 2,這對應於 3d 亞層。

對於 l=2l = 2,可能的 mlm_l 值為:
ml=−l,...,0,...,+lm_l = -l, ..., 0, ..., +l
ml=−2,−1,0,+1,+2m_l = -2, -1, 0, +1, +2
這表示 3d 亞層有 5 個軌域 (2l + 1 = 2*2 + 1 = 5)。

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第 14 題

The valence electron configuration of an element is ns²(n-1)d¹⁰np². To which group does X belong?
(A) Group 3A;
(B) Group 4A;
(C) Group 5A;
(D) Group 6A;
(E) Group 7A

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此題考查元素的價電子組態與其在週期表中的位置(族數)的關係。
價電子組態是指原子最外層的電子組態。
題目給定的價電子組態是 ns2(n−1)d10np2ns^2(n-1)d^{10}np^2。

我們需要將這個組態與週期表的族數聯繫起來。

  • ns² 表示最外層 s 軌域填滿了 2 個電子。
  • np² 表示最外層 p 軌域填入了 2 個電子。
  • (n-1)d¹⁰ 表示倒數第二層的 d 軌域是填滿的 (10 個電子)。

在現代週期表中,元素的族數通常由價電子數決定。
對於主族元素 (A族),價電子數等於族數(或族數減10)。
價電子通常是指最外層的 s 和 p 軌域中的電子。

在此組態中,最外層是 n 層,其電子組態為 ns2np2ns^2np^2。
s 軌域有 2 個電子。
p 軌域有 2 個電子。
總價電子數 = 2 (來自 s) + 2 (來自 p) = 4 個電子。

這些電子是價電子,它們決定了元素的化學性質和在週期表中的位置。
對於主族元素,價電子數等於其族數。
因此,具有 4 個價電子的元素屬於第 4A 族。

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第 15 題

In which case is the bond polarity incorrect?
(A) δ+ H-Br δ¯;
(B) δ+ Na-S δ;
(C) δ+ Mg-H δ;
(D) δ+ Cl-Br δ¯;
(E) δ+ Si-S δ-

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核心觀念

鍵極性取決於成鍵兩原子的電負度差。電負度較大的原子吸引鍵結電子較強,帶部分負電荷 δ−\delta^-;電負度較小者帶部分正電荷 δ+\delta^+。

判斷規則為:

χA<χB⟹δ+A− ⁣Bδ−\chi_A<\chi_B \quad\Longrightarrow\quad \delta^+A-\!B\delta^-

本題只需比較各元素的電負度大小。

解題方法

常用電負度大小规律如下:

  • 鹵素中:F>Cl>Br>I\mathrm{F>Cl>Br>I}
  • 金屬通常電負度較低
  • 非金屬通常電負度較高
  • 同週期由左至右電負度增加

逐一比較鍵結兩端元素,檢查 δ+\delta^+ 與 δ−\delta^- 的標示方向即可。

選項分析

(A)δ+H−Brδ−\delta^+\mathrm{H-Br}\delta^-

氫的電負度約為 2.202.20,溴約為 2.962.96:

χH<χBr\chi_{\mathrm{H}}<\chi_{\mathrm{Br}}

因此氫帶 δ+\delta^+,溴帶 δ−\delta^-,標示正確。

(B)δ+Na−Sδ−\delta^+\mathrm{Na-S}\delta^-

鈉為鹼金屬,電負度很低;硫為非金屬,電負度較高:

χNa<χS\chi_{\mathrm{Na}}<\chi_{\mathrm{S}}

因此鈉帶 δ+\delta^+,硫帶 δ−\delta^-,標示正確。

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第 16 題

How many of the following molecules and ions contain double or triple bonds?
N₂
H₂CO
C₂H₄
C₂H₆
SCN⁻
(A) 1;
(B) 2;
(C) 3 ;
(D) 4 ;
(E) 5

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核心觀念

本題考查路易斯結構與共價鍵級數的判斷:

  • 單鍵:11 對共享電子
  • 雙鍵:22 對共享電子
  • 三鍵:33 對共享電子

只要分子或離子中含有雙鍵或三鍵,就計入總數。可透過繪製路易斯結構,判斷原子間的鍵型。

解題方法

逐一判斷各物種的主要鍵結:

  1. N2N_2

每個氮原子有 55 個價電子,兩個氮原子形成三鍵以滿足八隅體:

N≡NN\equiv N

因此含有三鍵,計入。

  1. H2COH_2CO

碳為中心原子,與兩個氫形成單鍵,與氧形成羰基雙鍵:

H2C=OH_2C=O

因此含有一個碳氧雙鍵,計入。

  1. C2H4C_2H_4

乙烯的結構為:

H2C=CH2H_2C=CH_2

兩個碳原子間形成碳碳雙鍵,因此計入。

  1. C2H6C_2H_6

乙烷的結構為:

H3C−CH3H_3C-CH_3

碳碳之間只有單鍵,所有碳氫鍵也都是單鍵,不計入。

  1. SCN−SCN^-

硫氰酸根可用共振結構表示,其中包含碳氮三鍵的結構:

−S−C≡N^-S-C\equiv N

也可表示為其他共振形式,例如:

S=C=N−S=C=N^-
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第 17 題

Which of the following species has the largest dissociation energy?
(A) O₂²⁺;
(B) O₂⁺;
(C) O₂;
(D) O₂⁻;
(E) O₂²⁻

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此題考查分子軌域理論 (Molecular Orbital Theory) 和鍵級 (Bond Order) 與解離能的關係。
解離能 (Dissociation Energy) 是指斷裂一個化學鍵所需的能量,通常與鍵的強度成正比。鍵越強,解離能越大。
鍵的強度與鍵級 (Bond Order, BO) 有關。鍵級越高,鍵越強,解離能越大。
鍵級的計算公式為:
BO=12(鍵合電子的數量−反鍵合電子的數量)BO = \frac{1}{2} (\text{鍵合電子的數量} - \text{反鍵合電子的數量})

我們需要利用分子軌域理論來確定 O₂ 及其離子的鍵級。
氧原子 (O) 的電子組態是 1s22s22p41s^2 2s^2 2p^4。
O₂ 分子共有 2 * 8 = 16 個電子。
O₂ 分子的分子軌域能階順序(針對 O₂ 及之後的元素,π₂p 軌域低於 σ₂p 軌域):
σ1s<σ1s∗<σ2s<σ2s∗<σ2p<π2p<π2p∗<σ2p∗σ_{1s} < σ^*_{1s} < σ_{2s} < σ^*_{2s} < σ_{2p} < π_{2p} < π^*_{2p} < σ^*_{2p} (此處 σ₂p 和 π₂p 的順序對 O₂ 而言是 π₂p 在 σ₂p 之上)

正確的 O₂ 分子軌域能階順序:
σ1s<σ1s∗<σ2s<σ2s∗<π2p<σ2p<π2p∗<σ2p∗σ_{1s} < σ^*_{1s} < σ_{2s} < σ^*_{2s} < π_{2p} < σ_{2p} < π^*_{2p} < σ^*_{2p}

O₂ (16 個電子):
鍵合電子:σ1s(2),σ2s(2),σ2p(2),π2p(4)σ_{1s}(2), σ_{2s}(2), σ_{2p}(2), π_{2p}(4) => 10 個
反鍵合電子:σ1s∗(2),σ2s∗(2),π2p∗(2)σ^*_{1s}(2), σ^*_{2s}(2), π^*_{2p}(2) => 6 個
BO(O2)=12(10−6)=12(4)=2BO(O_2) = \frac{1}{2} (10 - 6) = \frac{1}{2}(4) = 2

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第 18 題

Which of the following statements is incorrect?
(A) Molecular solids have high melting points;
(B) Binding forces in a molecular solid include London dispersion forces ;
(C) Ionic solids have high melting points; (D) Ionic solids are insulators;
(E) All of these statements are correct.

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此題考查固體的種類及其性質。我們需要逐一判斷每個敘述的正確性。

(A) Molecular solids have high melting points;
分子固體 (Molecular solids) 是由極性或非極性分子通過分子間作用力(如倫敦分散力、偶極-偶極作用力)結合而成的。這些分子間作用力通常比離子鍵或共價鍵弱得多。因此,分子固體通常熔點較低,例如冰 (H₂O) 的熔點為 0°C。
這個敘述是錯誤的。

(B) Binding forces in a molecular solid include London dispersion forces ;
分子固體中的結合力確實包含倫敦分散力 (London dispersion forces)。對於非極性分子固體(如乾冰 CO₂),倫敦分散力是主要的結合力。對於極性分子固體,還可能存在偶極-偶極作用力。
這個敘述是正確的。

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第 19 題

Rank the following compounds according to increasing solubility in water.
I. CH₃-CH₂-CH₂-CH₃; II. CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃; III. CH₃-CH₂-OH ; IV. CH₃–OH
(A) I < III < IV < II ;
(B) I < II < III < IV;
(C) I < II < IV < III;
(D) III < IV < II < I;
(E) II < I < III < IV

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此題考查有機化合物在水中的溶解度。水是極性溶劑,「相似相溶」原理是判斷溶解度的關鍵。極性越強的化合物越容易溶於水,非極性越強的化合物越難溶於水。

我們逐一分析四種化合物的結構和極性:

I. CH₃-CH₂-CH₂-CH₃ (正丁烷)
- 這是烷烴,分子中只有 C-C 和 C-H 單鍵。
- C-H 鍵的極性很弱,且分子整體是對稱的,因此正丁烷是非極性分子。
- 非極性分子在極性溶劑水中的溶解度非常低。

II. CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃ (二乙醚)
- 這是醚類。醚分子中含有 C-O-C 鍵。
- C-O 鍵具有一定的極性,因為氧的電負度比碳大。
- 然而,醚分子整體結構相對對稱,且氧原子上只有孤對電子,沒有氫鍵供體。
- 二乙醚在水中具有一定的溶解度,但不如醇類。它是可溶的,但不是無限溶解。

III. CH₃-CH₂-OH (乙醇)
- 這是醇類。分子中含有 -OH 基團。
- -OH 基團是極性的,氧原子帶部分負電,氫原子帶部分正電。
- 此外,-OH 基團的氫原子可以與水分子形成氫鍵。
- 乙醇分子中,烴鏈 (CH₃CH₂-) 是非極性的,-OH 基團是極性的。
- 乙醇的碳鏈較短,極性基團 (-OH) 的影響較大,因此乙醇在水中溶解度很高(可溶)。

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第 20 題

A cucumber is placed in a concentrated salt solution. What is most likely to happen?
(A) Water will flow from the solution to the cucumber;
(B) Water will flow from the cucumber to the solution;
(C) Salt will flow into the cucumber;
(D) Salt will precipitate out;
(E) No change will occur.

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此題考查滲透作用 (Osmosis)。滲透作用是指溶劑分子(在此為水)通過半透膜(在此為黃瓜的細胞膜)從低溶質濃度區域擴散到高溶質濃度區域的過程。

情境:將黃瓜 (Cucumber) 放入濃鹽水溶液 (concentrated salt solution) 中。

  • 黃瓜的細胞內部含有較低的鹽濃度(相對濃鹽水而言),可以看作是溶質濃度較低,水分子濃度較高。
  • 濃鹽水溶液的鹽濃度很高,水分子濃度較低。

滲透作用會導致水分子從黃瓜細胞內部流向濃鹽水溶液,或者從水分子濃度高的地方流向水分子濃度低的地方。

結果:

  • 水會從黃瓜流出到濃鹽水中。這會導致黃瓜細胞失水,細胞壁失去支撐,黃瓜會變得軟塌、皺縮。這就是醃製黃瓜的原理。
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第 21 題

Choose the element with the smallest electronegativity.
(A) O;
(B) N;
(C) S ;
(D) Si;
(E) Br

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此題考查元素的電負度 (Electronegativity)。電負度是指原子在化學鍵中吸引電子對的能力。
電負度在週期表中的趨勢:

  • 週期內:從左到右,電負度增加。
  • 族內:從上到下,電負度減小。
  • 氟 (F) 是電負度最大的元素。

我們需要比較選項中五個元素的電負度。
(A) O (氧):位於週期表第二週期,VIIA 族(或 16 族)。電負度約為 3.44。
(B) N (氮):位於週期表第二週期,VA 族(或 15 族)。電負度約為 3.04。
(C) S (硫):位於週期表第三週期,VIA 族(或 16 族)。電負度約為 2.58。
(D) Si (矽):位於週期表第三週期,IVA 族(或 14 族)。電負度約為 1.90。

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第 22 題

The deciding factor that makes HF a weak acid is that
(A) the enthalpy of hydration of F⁻ is negative;
(B) HF has a large bond energy;
(C) the entropy for hydration of F⁻ is a large negative value;
(D) F₂ has a small bond energy;
(E) F⁻ has the largest ionization energy of all the halide ions

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核心觀念

本題考查氫鹵酸的酸性強弱與下列因素的關係:

HX+H2O⇌H3O++X−\mathrm{HX + H_2O \rightleftharpoons H_3O^+ + X^-}

酸性越強,代表解離平衡越向右,KaK_a 越大,且

ΔG∘=−RTln⁡Ka\Delta G^\circ=-RT\ln K_a

氫鹵酸 HF\mathrm{HF}、HCl\mathrm{HCl}、HBr\mathrm{HBr}、HI\mathrm{HI} 的酸性由上而下增強,主要原因是 H−X\mathrm{H-X} 鍵逐漸變長、鍵能逐漸降低,解離越容易。

其中 H−F\mathrm{H-F} 鍵特別短且強,是造成 HF 為弱酸的主要因素。

解題方法

判斷氫鹵酸酸性時,先看酸分子解離時的 H−X\mathrm{H-X} 鍵是否容易斷裂:

HF→H++F−\mathrm{HF \rightarrow H^+ + F^-}

H−F\mathrm{H-F} 鍵具有很大的鍵解離能,因此必須輸入較多能量才能斷鍵,使 HF 的解離不利,KaK_a 較小,故 HF 為弱酸。

在水溶液中,F−\mathrm{F^-} 的水合確實很有利,因為其水合焓為負值;但這種穩定化作用仍不足以抵銷斷裂強 H−F\mathrm{H-F} 鍵所需的能量。相較之下,H−Cl\mathrm{H-Cl}、H−Br\mathrm{H-Br}、H−I\mathrm{H-I} 的鍵能較小,鍵較容易斷裂,因此酸性依序增強。

選項分析

  • (A) F−\mathrm{F^-} 的水合焓為負值

    此敘述正確,但不是使 HF 成為弱酸的主要原因。水合焓為負表示 F−\mathrm{F^-} 與水作用時放出能量,水合有利,會穩定解離產物 F−\mathrm{F^-},反而有助於 HF 解離。因此不能解釋 HF 酸性弱,錯誤。

  • (B) HF 具有很大的鍵能

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第 23 題

What nuclide is necessary to balance the following fission reaction?
²³⁵U + n → ³n + ⁹⁰Sr + ?
⁹²
⁵⁶Ba
(A) ⁹⁶Rb;
(B) ³⁶Kr;
(C) ³⁷Rb;
(D) ⁹⁴Kr;
(E) ⁹⁰Sr

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核心觀念

核反應方程式必須同時遵守兩項守恆定律:

  1. 質量數 AA 守恆:反應前後所有核種的質量數總和相等。
  2. 原子序 ZZ 守恆:反應前後所有核種的原子序總和相等。

核種以

ZAX{}^{A}_{Z}X

表示,其中 AA 為質量數,ZZ 為原子序。

題目中的反應可完整寫成:

92235U+01n→301n+3890Sr+ZAX{}^{235}_{92}\mathrm{U}+{}^{1}_{0}\mathrm{n} \rightarrow 3{}^{1}_{0}\mathrm{n}+{}^{90}_{38}\mathrm{Sr}+{}^{A}_{Z}X

解題方法

設未知核種為 ZAX{}^{A}_{Z}X。

1. 由質量數守恆求 AA

反應前總質量數:

235+1=236235+1=236

反應後總質量數:

3(1)+90+A=93+A3(1)+90+A=93+A

因此:

236=93+A236=93+A A=143A=143

2. 由原子序守恆求 ZZ

中子 01n{}^{1}_{0}\mathrm{n} 的原子序為 00,因此反應前原子序總和為:

92+0=9292+0=92

反應後原子序總和為:

3(0)+38+Z=38+Z3(0)+38+Z=38+Z

因此:

92=38+Z92=38+Z Z=54Z=54

原子序 5454 的元素是氙(Xe\mathrm{Xe})。

所以未知核種為:

54143Xe\boxed{{}^{143}_{54}\mathrm{Xe}}

完整反應式為:

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第 24 題

The half-life for electron capture for ⁴⁰K is 1.30 × 10⁹ years. What percent of the original ⁴⁰K remains after 3.90 × 10⁹ years?
(A) 75%;
(B) 50%;
(C) 33.3%;
(D) 25 % ;
(E) 12.5%

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此題考查放射性衰變的半衰期計算。
半衰期 (t1/2t_{1/2}) 是指放射性物質衰變成原來一半所需的時間。
放射性衰變遵循一級反應動力學,其數學公式為:
N(t)=N0(12)tt1/2N(t) = N_0 (\frac{1}{2})^{\frac{t}{t_{1/2}}}
其中:
N(t)N(t) 是經過時間 t 後剩餘的放射性物質量。
N0N_0 是原始的放射性物質量。
tt 是經過的時間。
t1/2t_{1/2} 是半衰期。

題目給定:
半衰期 t1/2=1.30×109t_{1/2} = 1.30 \times 10^9 年。
經過的時間 t=3.90×109t = 3.90 \times 10^9 年。

我們需要計算經過 3.90 × 10⁹ 年後,剩餘的 ⁴⁰K 的百分比,即 N(t)N0×100%\frac{N(t)}{N_0} \times 100\%。

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第 25 題

Which of the following yields a primary alcohol upon reduction?
(A) a ketone;
(B) an alkene ;
(C) an amine;
(D) an ether;
(E) an aldehyde

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此題考查有機物還原反應的產物。還原反應是指獲得電子或氫的過程,或失去氧的過程。

我們需要分析各選項的還原產物:

(A) a ketone; (酮)
酮的結構為 R-CO-R',其中 R 和 R' 是烷基或芳基。
酮的還原通常使用還原劑如 LiAlH₄ 或 NaBH₄。
酮被還原後生成二級醇 (secondary alcohol)。
例如:丙酮 (CH₃COCH₃) 還原後生成異丙醇 (CH₃CH(OH)CH₃)。

(B) an alkene ; (烯烴)
烯烴含有碳碳雙鍵 (C=C)。
烯烴的還原通常是加氫反應 (hydrogenation),例如在催化劑 (如 Pd, Pt, Ni) 存在下與 H₂ 反應。
烯烴被還原後生成烷烴 (alkane)。

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第 1 題

  1. Which is the correct formula for gold(I) sulfide?
    (A) AuS;
    (B) Au₂S;
    (C) Au2S3;
    (D) AuS2;
    (E) Au3S2

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此題考查金屬氧化物的命名與化學式書寫。金(Gold, Au)在化合物中常見的氧化態為+1和+3。題幹中的「金(I)」表示金的氧化態為+1。硫化物(sulfide)離子為S²⁻。

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第 2 題

When the equation H₂SnCl₆ + H₂S → SnS₂ + HCl is balanced with the smallest set of integers, the sum of the coefficients is
(A) 7;
(B) 8;
(C) 9 ;
(D) 10 ;
(E) 14

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核心觀念

化學方程式配平必須遵守原子守恆定律:反應前後各元素的原子數必須相等。配平後的係數應化為最簡整數比。

本題涉及元素為氫、錫、氯、硫。依題目所列方程式直接配平會產生矛盾,表示題目中的生成物應缺少元素硫。

解題方法

先依題目原式設係數:

aH2SnCl6+bH2S→cSnS2+dHCla\mathrm{H_2SnCl_6}+b\mathrm{H_2S} \rightarrow c\mathrm{SnS_2}+d\mathrm{HCl}

各元素守恆如下:

  • 錫:
a=ca=c
  • 氯:
6a=d6a=d
  • 硫:
a+b=2ca+b=2c

由 a=ca=c 可得:

a+b=2aa+b=2a

因此:

b=ab=a
  • 氫:
2a+2b=d2a+2b=d

代入 b=ab=a 與 d=6ad=6a:

2a+2a=6a2a+2a=6a 4a=6a4a=6a

除非 a=0a=0,否則無法成立;但所有係數不可能同時為零。因此,題目所列方程式本身無法配平。

合理的完整反應式應包含元素硫:

H2SnCl6+H2S→SnS2+S+HCl\mathrm{H_2SnCl_6+H_2S\rightarrow SnS_2+S+HCl}

重新配平:

  • 錫:H2SnCl6\mathrm{H_2SnCl_6} 與 SnS2\mathrm{SnS_2} 係數皆為 11
  • 氯:左側有 66 個氯,因此 HCl\mathrm{HCl} 係數為 66
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第 3 題

When NH3(aq) is added to Cu²⁺(aq), a precipitate initially forms. What is its formula?
(A) Cu(NH3) ;
(B) Cu(NO3)2 ;
(C) Cu(OH)2 ;
(D) Cu(NH3)2 ;
(E) CuO

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此題考查銅離子與氨水反應的沉澱生成。
當氨水 (NH₃(aq)) 加入含 Cu²⁺ 離子的水溶液時,會發生兩個可能的反應:

  1. 形成氫氧化物沉澱:氨水在水中會部分解離成 NH₃ + H₂O ⇌ NH₄⁺ + OH⁻。氫氧化物離子 (OH⁻) 會與銅離子 (Cu²⁺) 反應生成不溶於水的氫氧化銅沉澱。
    Cu²⁺(aq) + 2OH⁻(aq) → Cu(OH)₂(s)
    Cu(OH)₂ 呈藍色膠狀沉澱。

  2. 形成銅氨錯離子:如果氨水過量加入,Cu(OH)₂ 沉澱會溶解,形成藍色的四氨合銅(II)離子 [Cu(NH₃)₄]²⁺。
    Cu(OH)₂(s) + 4NH₃(aq) → [Cu(NH₃)₄]²⁺(aq) + 2OH⁻(aq)

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第 4 題

Which of the following reactions does not involve oxidation-reduction?
(A) CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂;
(B) Mg + 2HI → MgI₂ + H₂;
(C) 2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂;
(D) MnO₂ + 4HI→ I₂ + 2H₂O + MnI₂;
(E) LiOH + HCl → H₂O + LiCl

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此題考查判斷反應是否為氧化還原反應。氧化還原反應的判斷標準是反應物與產物中,是否有元素的氧化數發生變化。

我們逐一分析各選項的氧化數變化:

(A) CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂
- CH₄: C 為 -4, H 為 +1
- O₂: O 為 0
- H₂O: H 為 +1, O 為 -2
- CO₂: C 為 +4, O 為 -2
變化:C 從 -4 變為 +4 (氧化);O 從 0 變為 -2 (還原)。這是氧化還原反應。

(B) Mg + 2HI → MgI₂ + H₂
- Mg: 0 (單質)
- HI: H 為 +1, I 為 -1
- MgI₂: Mg 為 +2, I 為 -1
- H₂: H 為 0
變化:Mg 從 0 變為 +2 (氧化);H 從 +1 變為 0 (還原)。這是氧化還原反應。

(C) 2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂
- Na: 0 (單質)
- H₂O: H 為 +1, O 為 -2
- NaOH: Na 為 +1, O 為 -2, H 為 +1
- H₂: H 為 0
變化:Na 從 0 變為 +1 (氧化);H 從 +1 (在 H₂O 中) 變為 0 (在 H₂ 中) (還原)。這是氧化還原反應。

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第 5 題

Consider three 1-L flasks of ideal gases at the same temperature and pressure. Flask A contains NO gas, flask B contains N₂ gas, and flask C contains O₂ gas.
In which flask do the molecules have the greatest momentum per impact on the wall?
(A) flask A;
(B) flask B;
(C) flask C;
(D) Molecules in all flasks have the same momentum per impact. ;
(E) The molecules in two of the flasks have the same momentum per impact.

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核心觀念

分子撞擊器壁時,牆面所受的「每次撞擊動量」取決於分子動量的改變量。若視碰撞為彈性碰撞,分子垂直牆面的速度分量由 vxv_x 反向,因此動量改變量大小為

Δpx=2mvx\Delta p_x = 2mv_x

其中 mm 為分子質量。

在相同溫度下,理想氣體分子的平均動能相同:

12mv2∼32kT\frac{1}{2}mv^2 \sim \frac{3}{2}kT

因此分子速率的尺度為

v∝1mv \propto \frac{1}{\sqrt{m}}

分子動量大小為

p=mvp=mv

代入速率關係可得

p∝m(1m)=mp \propto m\left(\frac{1}{\sqrt{m}}\right)=\sqrt{m}

所以在相同溫度下,分子質量越大,每次撞擊器壁所造成的動量改變越大。

解題方法

三種氣體的分子量為

MNO=14+16=30M_{\mathrm{NO}}=14+16=30 MN2=14×2=28M_{\mathrm{N_2}}=14\times 2=28 MO2=16×2=32M_{\mathrm{O_2}}=16\times 2=32

由於

MO2>MNO>MN2M_{\mathrm{O_2}}>M_{\mathrm{NO}}>M_{\mathrm{N_2}}

且每次撞擊的動量改變量與 m\sqrt{m} 成正比,因此

ΔpO2>ΔpNO>ΔpN2\Delta p_{\mathrm{O_2}} > \Delta p_{\mathrm{NO}} > \Delta p_{\mathrm{N_2}}

故分子具有最大撞擊動量的是含有 O2\mathrm{O_2} 的 Flask C。

題目給出的相同壓力與相同體積,代表三個燒瓶內的氣體莫耳數相同;但「每次撞擊的動量」主要由分子質量與溫度決定,並非由燒瓶內分子總數決定。

選項分析

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第 6 題

To increase the value of K for the endothermic reaction. 2 NH3(g) ⇌ 3H2(g) + N2(g)
we should:
(A) increase the total pressure.;
(B) decrease the total pressure.;
(C) increase the temperature. ;
(D) decrease the temperature. ;
(E) decrease the temperature and increase the total pressure.

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這一題的完整詳解

此題考查化學平衡的移動,特別是勒沙特列原理 (Le Chatelier's principle) 對於熵變 (ΔS) 和平衡常數 (K) 的影響。

給定的反應是:
2 NH₃(g) ⇌ 3 H₂(g) + N₂(g)
此反應是吸熱反應,表示 ΔH > 0。
從反應前後的氣體分子數來看:反應物有 2 mol 氣體,產物有 3 + 1 = 4 mol 氣體。因此,反應向右進行時,氣體分子數增加,表示 ΔS > 0。

我們要增加平衡常數 K 的值。平衡常數 K 的大小與溫度有關。
對於吸熱反應 (ΔH > 0),升高溫度會使平衡向吸熱方向(右側)移動,從而增加產物的生成量,使得 K 值增大。
反之,降低溫度會使平衡向放熱方向(左側)移動,減小 K 值。

因此,要增加 K 的值,我們應該增加溫度。

接下來,我們考慮壓力對平衡的影響。
反應的氣體分子數由 2 mol 變為 4 mol。
增加總壓力會使平衡向氣體分子數減少的方向移動,即向左移動,不利於產物生成,會減小 K 值(或者說,如果 K 是以分壓表示的Kp,那麼增加總壓會使平衡向左移動,但 Kp 本身不隨壓力改變;如果 K是以濃度表示的Kc,那麼增加總壓會使平衡向左移動,Kc 會減小)。
減小總壓力會使平衡向氣體分子數增加的方向移動,即向右移動,有利於產物生成。

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第 7 題

Find the pH of a solution at 25°C in which [OH⁻] = 2.5 × 10⁻⁹ M.
(A) 5.40;
(B) 6.50 ;
(C) 7.40 ;
(D) 8.60;
(E) 8.40

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這一題的完整詳解

此題考查 pH、pOH 和 [OH⁻] 之間的關係。
在 25°C 時,水的離子乘積 Kw=[H+][OH−]=1.0×10−14K_w = [H⁺][OH⁻] = 1.0 \times 10^{-14}。

已知 [OH⁻] = 2.5 × 10⁻⁹ M。
我們可以計算 pOH:
pOH=−log⁡10[OH−]pOH = -\log_{10}[OH⁻]
pOH=−log⁡10(2.5×10−9)pOH = -\log_{10}(2.5 \times 10^{-9})
pOH=−(log⁡102.5+log⁡1010−9)pOH = -(\log_{10}2.5 + \log_{10}10^{-9})
pOH=−(log⁡102.5−9)pOH = -(\log_{10}2.5 - 9)
pOH=9−log⁡102.5pOH = 9 - \log_{10}2.5

log⁡102.5\log_{10}2.5 約等於 0.40。
pOH≈9−0.40=8.60pOH \approx 9 - 0.40 = 8.60

然後,我們計算 pH:
pH+pOH=14.00pH + pOH = 14.00 (在 25°C)
pH=14.00−pOHpH = 14.00 - pOH
pH≈14.00−8.60=5.40pH \approx 14.00 - 8.60 = 5.40

讓我們更精確地計算 log⁡102.5\log_{10}2.5。
log⁡102.5=log⁡10(5/2)=log⁡105−log⁡102=log⁡10(10/2)−log⁡102=log⁡1010−log⁡102−log⁡102=1−2log⁡102\log_{10}2.5 = \log_{10}(5/2) = \log_{10}5 - \log_{10}2 = \log_{10}(10/2) - \log_{10}2 = \log_{10}10 - \log_{10}2 - \log_{10}2 = 1 - 2\log_{10}2

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第 8 題

What is the pH in a solution of 1.0 M H₂A (Ka1 = 1.0 × 10⁻⁶; Ka2 = 1.0 × 10⁻¹⁴)?
(A) 10.0;
(B) 4.0 ;
(C) 7.0 ;
(D) 13.00 ;
(E) 3.00

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這一題的完整詳解

此題考查二質子酸 (diprotic acid) 的 pH 計算。H₂A 是二質子酸,會分兩步解離:
第一步:H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻,其酸強度常數為 Ka₁ = 1.0 × 10⁻⁶
第二步:HA⁻ ⇌ H⁺ + A²⁻,其酸強度常數為 Ka₂ = 1.0 × 10⁻¹⁴

計算 pH 時,通常第一步解離產生的 H⁺ 濃度對 pH 的貢獻遠大於第二步,除非 Ka₁ 遠大於 Ka₂ 且濃度很高,或者 Ka₂ 相對 Ka₁ 比較大。
在此例中,Ka₁ = 1.0 × 10⁻⁶,Ka₂ = 1.0 × 10⁻¹⁴。Ka₁ 遠大於 Ka₂,且初始濃度為 1.0 M。因此,我們可以近似地只考慮第一步解離來計算 pH。

假設只有第一步解離:
H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻
初始濃度: 1.0 M 0 0
變化: -x +x +x
平衡濃度: 1.0 - x x x

Ka₁ = [H+][HA−][H2A]=x⋅x1.0−x=1.0×10−6\frac{[H⁺][HA⁻]}{[H₂A]} = \frac{x \cdot x}{1.0 - x} = 1.0 \times 10^{-6}

因為 Ka₁ 相對初始濃度 1.0 M 來說很小 (Ka₁/C = 10⁻⁶/1.0 = 10⁻⁶ << 0.05),我們可以近似 1.0−x≈1.01.0 - x \approx 1.0。
x2≈1.0×10−6x^2 \approx 1.0 \times 10^{-6}
x=1.0×10−6=1.0×10−3x = \sqrt{1.0 \times 10^{-6}} = 1.0 \times 10^{-3} M

所以,[H⁺] ≈ 1.0 × 10⁻³ M。
pH = −log⁡10[H+]=−log⁡10(1.0×10−3)=3.00-\log_{10}[H⁺] = -\log_{10}(1.0 \times 10^{-3}) = 3.00

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第 9 題

If 20 mL of 0.50 M HCl is added to 100 mL of 0.20 M NaOH, what is the final pH?
(A) 12.92;
(B) 1.08;
(C) 13.22;
(D) 0.78 ;
(E) 7.00

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此題考查強酸與強鹼中和後的 pH 計算。
首先,計算 HCl 和 NaOH 的莫耳數。
HCl 是強酸,NaOH 是強鹼。

HCl 的莫耳數:
nHCl=Molarity×Volume (L)n_{HCl} = \text{Molarity} \times \text{Volume (L)}
nHCl=0.50 M×0.020 L=0.010 moln_{HCl} = 0.50 \text{ M} \times 0.020 \text{ L} = 0.010 \text{ mol}

NaOH 的莫耳數:
nNaOH=Molarity×Volume (L)n_{NaOH} = \text{Molarity} \times \text{Volume (L)}
nNaOH=0.20 M×0.100 L=0.020 moln_{NaOH} = 0.20 \text{ M} \times 0.100 \text{ L} = 0.020 \text{ mol}

HCl 和 NaOH 的中和反應是:
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H₂O(l)
或者更準確地說,是離子反應:
H⁺(aq) + OH⁻(aq) → H₂O(l)

比較 HCl 和 NaOH 的莫耳數:
nNaOH=0.020 moln_{NaOH} = 0.020 \text{ mol}
nHCl=0.010 moln_{HCl} = 0.010 \text{ mol}

NaOH 的莫耳數多於 HCl,表示反應後溶液呈鹼性,且會剩下過量的 NaOH。
過量的 NaOH 莫耳數 = nNaOH−nHCl=0.020 mol−0.010 mol=0.010 moln_{NaOH} - n_{HCl} = 0.020 \text{ mol} - 0.010 \text{ mol} = 0.010 \text{ mol}

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第 10 題

For a particular process q = -10 kJ and w = 25 kJ. Which of the following statements is true?
(A) Heat flows from the surroundings to the system;
(B) The system does work on the surroundings;
(C) ΔE = -35 kJ;
(D) ΔE = 35 kJ;
(E) None of these is true.

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這一題的完整詳解

此題考查熱力學第一定律,即能量守恆定律。熱力學第一定律的數學表達式為:
ΔE=q+w\Delta E = q + w
其中:
ΔE\Delta E 是系統內能的變化。
qq 是系統吸收的熱量。如果系統吸收熱量,q 為正;如果系統放出熱量,q 為負。
ww 是系統對外做的功。如果系統對外做功,w 為正;如果外對系統做功,w 為負。

根據題意:
q=−10 kJq = -10 \text{ kJ} (表示系統放出了 10 kJ 的熱量)
w=25 kJw = 25 \text{ kJ} (表示系統對外做了 25 kJ 的功)

現在我們逐一分析各選項:

(A) Heat flows from the surroundings to the system;
q=−10 kJq = -10 \text{ kJ} 表示熱量從系統流出到環境,所以是「熱量從系統流出到環境」,而不是「熱量從環境流到系統」。因此,此敘述是錯誤的。

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第 11 題

For the reaction A + B → C + D, ΔH° = +40 kJ and ΔS° = +50 J/K. Therefore, the reaction under standard conditions is:
(A) spontaneous at temperatures less than 8 K;
(B) spontaneous at temperatures greater than 800 K;
(C) spontaneous only at temperatures between 8 K and 800 K;
(D) spontaneous at all temperatures ;
(E) nonspontaneous at all temperatures.

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此題考查吉布斯自由能變化 (ΔG\Delta G) 與溫度、焓變 (ΔH\Delta H)、熵變 (ΔS\Delta S) 的關係,以及判斷反應的自發性。
吉布斯自由能變化的公式為:
ΔG=ΔH−TΔS\Delta G = \Delta H - T\Delta S
其中:
ΔG\Delta G 是吉布斯自由能變化。
ΔH\Delta H 是焓變。
TT 是絕對溫度 (單位 K)。
ΔS\Delta S 是熵變。

一個反應在特定溫度下是自發的,當且僅當 ΔG<0\Delta G < 0。
如果 ΔG>0\Delta G > 0,則反應是非自發的。
如果 ΔG=0\Delta G = 0,則反應處於平衡狀態。

給定的反應數據:
ΔH=+40 kJ\Delta H = +40 \text{ kJ}
ΔS=+50 J/K=+0.050 kJ/K\Delta S = +50 \text{ J/K} = +0.050 \text{ kJ/K} (需將單位統一)

我們需要找到使 ΔG<0\Delta G < 0 的溫度範圍。
ΔG=40 kJ−T(0.050 kJ/K)\Delta G = 40 \text{ kJ} - T(0.050 \text{ kJ/K})

要使 ΔG<0\Delta G < 0,則必須滿足:
40−0.050T<040 - 0.050 T < 0
40<0.050T40 < 0.050 T
T>400.050T > \frac{40}{0.050}
T>405×10−2T > \frac{40}{5 \times 10^{-2}}
T>40005T > \frac{4000}{5}
T>800 KT > 800 \text{ K}

因此,當溫度大於 800 K 時,反應是自發的。

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第 12 題

The standard free energy of formation of AgCl(s) is -110. kJ/mol. Calculate ΔGº for the reaction
2AgCl(s) → 2Ag(s) + Cl₂(g)
(A) 110. kJ;
(B) 220. kJ ;
(C) −110. kJ ;
(D) – 220. kJ ;
(E) none of these

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這一題的完整詳解

此題考查標準生成自由能 (ΔGf∘\Delta G_f^\circ) 與反應標準自由能變化 (ΔG∘\Delta G^\circ) 之間的關係。
標準生成自由能是指在標準狀態下 (通常為 298 K, 1 atm),由最穩定的單質生成 1 莫耳化合物時的自由能變化。
對於單質在標準狀態下的標準生成自由能,其值為零。例如:Ag(s) 和 Cl₂(g) 在標準狀態下的 ΔGf∘=0\Delta G_f^\circ = 0。

反應的標準自由能變化 (ΔGrxn∘\Delta G^\circ_{rxn}) 可以通過以下公式計算:
ΔGrxn∘=∑(stoichiometric coefficient×ΔGf∘ of products)−∑(stoichiometric coefficient×ΔGf∘ of reactants)\Delta G^\circ_{rxn} = \sum (\text{stoichiometric coefficient} \times \Delta G_f^\circ \text{ of products}) - \sum (\text{stoichiometric coefficient} \times \Delta G_f^\circ \text{ of reactants})

給定的反應是:
2AgCl(s) → 2Ag(s) + Cl₂(g)

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第 13 題

How many electrons in an atom can have the quantum numbers n = 3, l = 2?
(A) 2;
(B) 6;
(C) 10 ;
(D) 18 ;
(E) 4

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這一題的完整詳解

此題考查量子數的規則以及電子在原子軌域中的排布。
量子數有四個:主量子數 (n)、角量子數 (l)、磁量子數 (m_l) 和自旋量子數 (m_s)。

  • 主量子數 (n):決定電子層,n = 1, 2, 3, ...。
  • 角量子數 (l):決定亞層 (s, p, d, f, ...),其值範圍為 0 ≤ l ≤ n-1。
  • 磁量子數 (m_l):決定亞層中的軌域,其值範圍為 -l ≤ m_l ≤ +l,包含 2l + 1 個整數值。
  • 自旋量子數 (m_s):表示電子的自旋方向,只能是 +1/2 或 -1/2。

題目給定 n=3n = 3 和 l=2l = 2。
當 n=3n = 3 時,可能的 ll 值為 0, 1, 2。
題目指定 l=2l = 2,這對應於 3d 亞層。

對於 l=2l = 2,可能的 mlm_l 值為:
ml=−l,...,0,...,+lm_l = -l, ..., 0, ..., +l
ml=−2,−1,0,+1,+2m_l = -2, -1, 0, +1, +2
這表示 3d 亞層有 5 個軌域 (2l + 1 = 2*2 + 1 = 5)。

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第 14 題

The valence electron configuration of an element is ns²(n-1)d¹⁰np². To which group does X belong?
(A) Group 3A;
(B) Group 4A;
(C) Group 5A;
(D) Group 6A;
(E) Group 7A

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這一題的完整詳解

此題考查元素的價電子組態與其在週期表中的位置(族數)的關係。
價電子組態是指原子最外層的電子組態。
題目給定的價電子組態是 ns2(n−1)d10np2ns^2(n-1)d^{10}np^2。

我們需要將這個組態與週期表的族數聯繫起來。

  • ns² 表示最外層 s 軌域填滿了 2 個電子。
  • np² 表示最外層 p 軌域填入了 2 個電子。
  • (n-1)d¹⁰ 表示倒數第二層的 d 軌域是填滿的 (10 個電子)。

在現代週期表中,元素的族數通常由價電子數決定。
對於主族元素 (A族),價電子數等於族數(或族數減10)。
價電子通常是指最外層的 s 和 p 軌域中的電子。

在此組態中,最外層是 n 層,其電子組態為 ns2np2ns^2np^2。
s 軌域有 2 個電子。
p 軌域有 2 個電子。
總價電子數 = 2 (來自 s) + 2 (來自 p) = 4 個電子。

這些電子是價電子,它們決定了元素的化學性質和在週期表中的位置。
對於主族元素,價電子數等於其族數。
因此,具有 4 個價電子的元素屬於第 4A 族。

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第 15 題

In which case is the bond polarity incorrect?
(A) δ+ H-Br δ¯;
(B) δ+ Na-S δ;
(C) δ+ Mg-H δ;
(D) δ+ Cl-Br δ¯;
(E) δ+ Si-S δ-

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這一題的完整詳解

核心觀念

鍵極性取決於成鍵兩原子的電負度差。電負度較大的原子吸引鍵結電子較強,帶部分負電荷 δ−\delta^-;電負度較小者帶部分正電荷 δ+\delta^+。

判斷規則為:

χA<χB⟹δ+A− ⁣Bδ−\chi_A<\chi_B \quad\Longrightarrow\quad \delta^+A-\!B\delta^-

本題只需比較各元素的電負度大小。

解題方法

常用電負度大小规律如下:

  • 鹵素中:F>Cl>Br>I\mathrm{F>Cl>Br>I}
  • 金屬通常電負度較低
  • 非金屬通常電負度較高
  • 同週期由左至右電負度增加

逐一比較鍵結兩端元素,檢查 δ+\delta^+ 與 δ−\delta^- 的標示方向即可。

選項分析

(A)δ+H−Brδ−\delta^+\mathrm{H-Br}\delta^-

氫的電負度約為 2.202.20,溴約為 2.962.96:

χH<χBr\chi_{\mathrm{H}}<\chi_{\mathrm{Br}}

因此氫帶 δ+\delta^+,溴帶 δ−\delta^-,標示正確。

(B)δ+Na−Sδ−\delta^+\mathrm{Na-S}\delta^-

鈉為鹼金屬,電負度很低;硫為非金屬,電負度較高:

χNa<χS\chi_{\mathrm{Na}}<\chi_{\mathrm{S}}

因此鈉帶 δ+\delta^+,硫帶 δ−\delta^-,標示正確。

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第 16 題

How many of the following molecules and ions contain double or triple bonds?
N₂
H₂CO
C₂H₄
C₂H₆
SCN⁻
(A) 1;
(B) 2;
(C) 3 ;
(D) 4 ;
(E) 5

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這一題的完整詳解

核心觀念

本題考查路易斯結構與共價鍵級數的判斷:

  • 單鍵:11 對共享電子
  • 雙鍵:22 對共享電子
  • 三鍵:33 對共享電子

只要分子或離子中含有雙鍵或三鍵,就計入總數。可透過繪製路易斯結構,判斷原子間的鍵型。

解題方法

逐一判斷各物種的主要鍵結:

  1. N2N_2

每個氮原子有 55 個價電子,兩個氮原子形成三鍵以滿足八隅體:

N≡NN\equiv N

因此含有三鍵,計入。

  1. H2COH_2CO

碳為中心原子,與兩個氫形成單鍵,與氧形成羰基雙鍵:

H2C=OH_2C=O

因此含有一個碳氧雙鍵,計入。

  1. C2H4C_2H_4

乙烯的結構為:

H2C=CH2H_2C=CH_2

兩個碳原子間形成碳碳雙鍵,因此計入。

  1. C2H6C_2H_6

乙烷的結構為:

H3C−CH3H_3C-CH_3

碳碳之間只有單鍵,所有碳氫鍵也都是單鍵,不計入。

  1. SCN−SCN^-

硫氰酸根可用共振結構表示,其中包含碳氮三鍵的結構:

−S−C≡N^-S-C\equiv N

也可表示為其他共振形式,例如:

S=C=N−S=C=N^-
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第 17 題

Which of the following species has the largest dissociation energy?
(A) O₂²⁺;
(B) O₂⁺;
(C) O₂;
(D) O₂⁻;
(E) O₂²⁻

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這一題的完整詳解

此題考查分子軌域理論 (Molecular Orbital Theory) 和鍵級 (Bond Order) 與解離能的關係。
解離能 (Dissociation Energy) 是指斷裂一個化學鍵所需的能量,通常與鍵的強度成正比。鍵越強,解離能越大。
鍵的強度與鍵級 (Bond Order, BO) 有關。鍵級越高,鍵越強,解離能越大。
鍵級的計算公式為:
BO=12(鍵合電子的數量−反鍵合電子的數量)BO = \frac{1}{2} (\text{鍵合電子的數量} - \text{反鍵合電子的數量})

我們需要利用分子軌域理論來確定 O₂ 及其離子的鍵級。
氧原子 (O) 的電子組態是 1s22s22p41s^2 2s^2 2p^4。
O₂ 分子共有 2 * 8 = 16 個電子。
O₂ 分子的分子軌域能階順序(針對 O₂ 及之後的元素,π₂p 軌域低於 σ₂p 軌域):
σ1s<σ1s∗<σ2s<σ2s∗<σ2p<π2p<π2p∗<σ2p∗σ_{1s} < σ^*_{1s} < σ_{2s} < σ^*_{2s} < σ_{2p} < π_{2p} < π^*_{2p} < σ^*_{2p} (此處 σ₂p 和 π₂p 的順序對 O₂ 而言是 π₂p 在 σ₂p 之上)

正確的 O₂ 分子軌域能階順序:
σ1s<σ1s∗<σ2s<σ2s∗<π2p<σ2p<π2p∗<σ2p∗σ_{1s} < σ^*_{1s} < σ_{2s} < σ^*_{2s} < π_{2p} < σ_{2p} < π^*_{2p} < σ^*_{2p}

O₂ (16 個電子):
鍵合電子:σ1s(2),σ2s(2),σ2p(2),π2p(4)σ_{1s}(2), σ_{2s}(2), σ_{2p}(2), π_{2p}(4) => 10 個
反鍵合電子:σ1s∗(2),σ2s∗(2),π2p∗(2)σ^*_{1s}(2), σ^*_{2s}(2), π^*_{2p}(2) => 6 個
BO(O2)=12(10−6)=12(4)=2BO(O_2) = \frac{1}{2} (10 - 6) = \frac{1}{2}(4) = 2

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第 18 題

Which of the following statements is incorrect?
(A) Molecular solids have high melting points;
(B) Binding forces in a molecular solid include London dispersion forces ;
(C) Ionic solids have high melting points; (D) Ionic solids are insulators;
(E) All of these statements are correct.

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這一題的完整詳解

此題考查固體的種類及其性質。我們需要逐一判斷每個敘述的正確性。

(A) Molecular solids have high melting points;
分子固體 (Molecular solids) 是由極性或非極性分子通過分子間作用力(如倫敦分散力、偶極-偶極作用力)結合而成的。這些分子間作用力通常比離子鍵或共價鍵弱得多。因此,分子固體通常熔點較低,例如冰 (H₂O) 的熔點為 0°C。
這個敘述是錯誤的。

(B) Binding forces in a molecular solid include London dispersion forces ;
分子固體中的結合力確實包含倫敦分散力 (London dispersion forces)。對於非極性分子固體(如乾冰 CO₂),倫敦分散力是主要的結合力。對於極性分子固體,還可能存在偶極-偶極作用力。
這個敘述是正確的。

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第 19 題

Rank the following compounds according to increasing solubility in water.
I. CH₃-CH₂-CH₂-CH₃; II. CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃; III. CH₃-CH₂-OH ; IV. CH₃–OH
(A) I < III < IV < II ;
(B) I < II < III < IV;
(C) I < II < IV < III;
(D) III < IV < II < I;
(E) II < I < III < IV

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此題考查有機化合物在水中的溶解度。水是極性溶劑,「相似相溶」原理是判斷溶解度的關鍵。極性越強的化合物越容易溶於水,非極性越強的化合物越難溶於水。

我們逐一分析四種化合物的結構和極性:

I. CH₃-CH₂-CH₂-CH₃ (正丁烷)
- 這是烷烴,分子中只有 C-C 和 C-H 單鍵。
- C-H 鍵的極性很弱,且分子整體是對稱的,因此正丁烷是非極性分子。
- 非極性分子在極性溶劑水中的溶解度非常低。

II. CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃ (二乙醚)
- 這是醚類。醚分子中含有 C-O-C 鍵。
- C-O 鍵具有一定的極性,因為氧的電負度比碳大。
- 然而,醚分子整體結構相對對稱,且氧原子上只有孤對電子,沒有氫鍵供體。
- 二乙醚在水中具有一定的溶解度,但不如醇類。它是可溶的,但不是無限溶解。

III. CH₃-CH₂-OH (乙醇)
- 這是醇類。分子中含有 -OH 基團。
- -OH 基團是極性的,氧原子帶部分負電,氫原子帶部分正電。
- 此外,-OH 基團的氫原子可以與水分子形成氫鍵。
- 乙醇分子中,烴鏈 (CH₃CH₂-) 是非極性的,-OH 基團是極性的。
- 乙醇的碳鏈較短,極性基團 (-OH) 的影響較大,因此乙醇在水中溶解度很高(可溶)。

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第 20 題

A cucumber is placed in a concentrated salt solution. What is most likely to happen?
(A) Water will flow from the solution to the cucumber;
(B) Water will flow from the cucumber to the solution;
(C) Salt will flow into the cucumber;
(D) Salt will precipitate out;
(E) No change will occur.

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此題考查滲透作用 (Osmosis)。滲透作用是指溶劑分子(在此為水)通過半透膜(在此為黃瓜的細胞膜)從低溶質濃度區域擴散到高溶質濃度區域的過程。

情境:將黃瓜 (Cucumber) 放入濃鹽水溶液 (concentrated salt solution) 中。

  • 黃瓜的細胞內部含有較低的鹽濃度(相對濃鹽水而言),可以看作是溶質濃度較低,水分子濃度較高。
  • 濃鹽水溶液的鹽濃度很高,水分子濃度較低。

滲透作用會導致水分子從黃瓜細胞內部流向濃鹽水溶液,或者從水分子濃度高的地方流向水分子濃度低的地方。

結果:

  • 水會從黃瓜流出到濃鹽水中。這會導致黃瓜細胞失水,細胞壁失去支撐,黃瓜會變得軟塌、皺縮。這就是醃製黃瓜的原理。
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第 21 題

Choose the element with the smallest electronegativity.
(A) O;
(B) N;
(C) S ;
(D) Si;
(E) Br

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此題考查元素的電負度 (Electronegativity)。電負度是指原子在化學鍵中吸引電子對的能力。
電負度在週期表中的趨勢:

  • 週期內:從左到右,電負度增加。
  • 族內:從上到下,電負度減小。
  • 氟 (F) 是電負度最大的元素。

我們需要比較選項中五個元素的電負度。
(A) O (氧):位於週期表第二週期,VIIA 族(或 16 族)。電負度約為 3.44。
(B) N (氮):位於週期表第二週期,VA 族(或 15 族)。電負度約為 3.04。
(C) S (硫):位於週期表第三週期,VIA 族(或 16 族)。電負度約為 2.58。
(D) Si (矽):位於週期表第三週期,IVA 族(或 14 族)。電負度約為 1.90。

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第 22 題

The deciding factor that makes HF a weak acid is that
(A) the enthalpy of hydration of F⁻ is negative;
(B) HF has a large bond energy;
(C) the entropy for hydration of F⁻ is a large negative value;
(D) F₂ has a small bond energy;
(E) F⁻ has the largest ionization energy of all the halide ions

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核心觀念

本題考查氫鹵酸的酸性強弱與下列因素的關係:

HX+H2O⇌H3O++X−\mathrm{HX + H_2O \rightleftharpoons H_3O^+ + X^-}

酸性越強,代表解離平衡越向右,KaK_a 越大,且

ΔG∘=−RTln⁡Ka\Delta G^\circ=-RT\ln K_a

氫鹵酸 HF\mathrm{HF}、HCl\mathrm{HCl}、HBr\mathrm{HBr}、HI\mathrm{HI} 的酸性由上而下增強,主要原因是 H−X\mathrm{H-X} 鍵逐漸變長、鍵能逐漸降低,解離越容易。

其中 H−F\mathrm{H-F} 鍵特別短且強,是造成 HF 為弱酸的主要因素。

解題方法

判斷氫鹵酸酸性時,先看酸分子解離時的 H−X\mathrm{H-X} 鍵是否容易斷裂:

HF→H++F−\mathrm{HF \rightarrow H^+ + F^-}

H−F\mathrm{H-F} 鍵具有很大的鍵解離能,因此必須輸入較多能量才能斷鍵,使 HF 的解離不利,KaK_a 較小,故 HF 為弱酸。

在水溶液中,F−\mathrm{F^-} 的水合確實很有利,因為其水合焓為負值;但這種穩定化作用仍不足以抵銷斷裂強 H−F\mathrm{H-F} 鍵所需的能量。相較之下,H−Cl\mathrm{H-Cl}、H−Br\mathrm{H-Br}、H−I\mathrm{H-I} 的鍵能較小,鍵較容易斷裂,因此酸性依序增強。

選項分析

  • (A) F−\mathrm{F^-} 的水合焓為負值

    此敘述正確,但不是使 HF 成為弱酸的主要原因。水合焓為負表示 F−\mathrm{F^-} 與水作用時放出能量,水合有利,會穩定解離產物 F−\mathrm{F^-},反而有助於 HF 解離。因此不能解釋 HF 酸性弱,錯誤。

  • (B) HF 具有很大的鍵能

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第 23 題

What nuclide is necessary to balance the following fission reaction?
²³⁵U + n → ³n + ⁹⁰Sr + ?
⁹² ⁰ ⁵⁶Ba
(A) ⁹⁶Rb;
(B) ³⁶Kr;
(C) ³⁷Rb;
(D) ⁹⁴Kr;
(E) ⁹⁰Sr

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核心觀念

核分裂反應式必須同時守恆:

  1. 質量數 AA:反應前後核子總數相同。
  2. 原子序 ZZ:反應前後質子總數相同。

中子記為 01n{}^{1}_{0}\mathrm{n},因此中子的質量數為 11、原子序為 00。

題目反應式為:

92235U+01n→3 01n+3890Sr+ZAX{}^{235}_{92}\mathrm{U}+{}^{1}_{0}\mathrm{n} \rightarrow 3\,{}^{1}_{0}\mathrm{n}+{}^{90}_{38}\mathrm{Sr}+{}^{A}_{Z}X

其中未知核種為 ZAX{}^{A}_{Z}X。

解題方法

先由質量數守恆求未知核種的質量數:

235+1=3(1)+90+A235+1=3(1)+90+A 236=93+A236=93+A A=143A=143

再由原子序守恆求未知核種的原子序:

92+0=3(0)+38+Z92+0=3(0)+38+Z Z=92−38=54Z=92-38=54

原子序 5454 的元素為氙(Xe),所以未知核種是:

54143Xe\boxed{{}^{143}_{54}\mathrm{Xe}}

完整反應式為:

92235U+01n→3 01n+3890Sr+54143Xe{}^{235}_{92}\mathrm{U}+{}^{1}_{0}\mathrm{n} \rightarrow 3\,{}^{1}_{0}\mathrm{n}+{}^{90}_{38}\mathrm{Sr}+{}^{143}_{54}\mathrm{Xe}

選項分析

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第 24 題

The half-life for electron capture for ⁴⁰K is 1.30 × 10⁹ years. What percent of the original ⁴⁰K remains after 3.90 × 10⁹ years?
(A) 75%;
(B) 50%;
(C) 33.3%;
(D) 25 % ;
(E) 12.5%

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此題考查放射性衰變的半衰期計算。
半衰期 (t1/2t_{1/2}) 是指放射性物質衰變成原來一半所需的時間。
放射性衰變遵循一級反應動力學,其數學公式為:
N(t)=N0(12)tt1/2N(t) = N_0 (\frac{1}{2})^{\frac{t}{t_{1/2}}}
其中:
N(t)N(t) 是經過時間 t 後剩餘的放射性物質量。
N0N_0 是原始的放射性物質量。
tt 是經過的時間。
t1/2t_{1/2} 是半衰期。

題目給定:
半衰期 t1/2=1.30×109t_{1/2} = 1.30 \times 10^9 年。
經過的時間 t=3.90×109t = 3.90 \times 10^9 年。

我們需要計算經過 3.90 × 10⁹ 年後,剩餘的 ⁴⁰K 的百分比,即 N(t)N0×100%\frac{N(t)}{N_0} \times 100\%。

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第 25 題

Which of the following yields a primary alcohol upon reduction?
(A) a ketone;
(B) an alkene ;
(C) an amine;
(D) an ether;
(E) an aldehyde

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此題考查有機物還原反應的產物。還原反應是指獲得電子或氫的過程,或失去氧的過程。

我們需要分析各選項的還原產物:

(A) a ketone; (酮)
酮的結構為 R-CO-R',其中 R 和 R' 是烷基或芳基。
酮的還原通常使用還原劑如 LiAlH₄ 或 NaBH₄。
酮被還原後生成二級醇 (secondary alcohol)。
例如:丙酮 (CH₃COCH₃) 還原後生成異丙醇 (CH₃CH(OH)CH₃)。

(B) an alkene ; (烯烴)
烯烴含有碳碳雙鍵 (C=C)。
烯烴的還原通常是加氫反應 (hydrogenation),例如在催化劑 (如 Pd, Pt, Ni) 存在下與 H₂ 反應。
烯烴被還原後生成烷烴 (alkane)。

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第 1-(a) 題5 分

Derive the equation ΔH=qp\Delta H=q_p.

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核心觀念

本題考查焓的定義、熱力學第一定律,以及定壓過程中熱量與內能變化的關係。焓定義為

H=U+PVH=U+PV

其中 HH 為焓、UU 為內能、PP 為壓力、VV 為體積。熱力學第一定律採用「系統吸熱為正、系統對外作功為負」的符號慣例:

ΔU=q+w\Delta U=q+w

若系統只進行壓力-體積功,且外壓固定,則 w=−PΔVw=-P\Delta V。

解題方法

由焓的定義,焓變化為

ΔH=ΔU+Δ(PV)\Delta H=\Delta U+\Delta(PV)

在定壓過程中,PP 固定,因此

Δ(PV)=PΔV\Delta(PV)=P\Delta V

所以

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第 1-(b) 題5 分

Describe a simple method to measure the free energy change for a very slow reaction of C(graphite)→C(diamond)C(\text{graphite})\rightarrow C(\text{diamond}).

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載入中…

第 2-(a) 題4 分

Draw a concentration vs. time plot for a zero-order reaction.

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核心觀念

本題考零級反應的積分速率式,以及反應物濃度隨時間的變化。零級反應的速率不隨反應物濃度改變:

−d[A]dt=k-\frac{d[A]}{dt}=k

其中 [A][A] 是反應物濃度,kk 是零級速率常數。

解題方法

原卷第 4 頁第 2-(a) 題要求畫出「濃度對時間」圖,未指定反應物、初始濃度或速率常數,也沒有提供數值刻度。因此只需畫出零級反應的定性趨勢。

將速率式積分,並令 t=0t=0 時的濃度為 [A]0[A]_0:

[A]t=[A]0−kt[A]_t=[A]_0-kt
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第 2-(b) 題6 分

For a second-order reaction with rate constant 100 M−1s−1100\ \mathrm{M^{-1}s^{-1}}, calculate the half-life (t1/2t_{1/2}) at an initial concentration of 0.1 M0.1\ \mathrm{M}.

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核心觀念

對反應物濃度呈二級反應的反應,速率定律為

−d[A]dt=k[A]2-\frac{d[A]}{dt}=k[A]^2

積分後可得

1[A]t=1[A]0+kt\frac{1}{[A]_t}=\frac{1}{[A]_0}+kt

半衰期是反應物濃度降為初始濃度一半所需的時間。令 [A]t=12[A]0[A]_t=\frac{1}{2}[A]_0,可推得二級反應的半衰期公式:

t1/2=1k[A]0t_{1/2}=\frac{1}{k[A]_0}

解題方法

題目給定速率常數 k=100 M−1s−1k=100\ \mathrm{M^{-1}s^{-1}},初始濃度 [A]0=0.1 M[A]_0=0.1\ \mathrm{M}。代入半衰期公式:

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第 3-(a) 題4 分

The [Fe(H2O)6]3+\mathrm{[Fe(H_2O)_6]^{3+}} ion is colorless. Why is the aqueous solution of Fe(III) salts usually yellow to brown in color and highly acidic (pH <4.0<4.0)?

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核心觀念

本題考查兩個觀念:過渡金屬錯離子的顏色,以及高電荷金屬離子造成的水解與酸性。

六水合鐵(III)離子 [Fe(H2O)6]3+\mathrm{[Fe(H_2O)_6]^{3+}} 中,鐵為 d5d^5 電子組態。在水溶液中通常呈高自旋,其 dd–dd 躍遷受到自旋選擇定則限制,因此吸收較弱,純粹的六水合鐵(III)離子可視為近乎無色。

解題方法

需分別說明黃色至棕色的來源與溶液酸性的來源。

**顏色來源:**鐵(III)離子會使配位水分子的 O–H 鍵極化,並在水中發生水解,生成含羥基的鐵(III)物種。這些物種可發生由氧配體至鐵中心的電荷轉移躍遷,吸收可見光,使溶液呈黃色至棕色。水解程度、鐵(III)濃度與溶液條件會影響顏色深淺;水解進一步形成的多核物種也會使顏色加深。

酸性來源:Fe3+\mathrm{Fe^{3+}} 電荷高、半徑小,具有很強的極化能力。配位水分子的 O–H 鍵因此更容易解離出質子,產生水合氫離子。第一步水解可表示為:

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第 3-(b) 題6 分

The CO is a strong-field ligand. Please draw the electron arrangement in the split 3d orbital of [Fe(CO)6]3+\mathrm{[Fe(CO)_6]^{3+}}.

(Fe: [Ar]4s23d6\mathrm{[Ar]4s^23d^6})

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核心觀念

本題考查配位化合物的金屬氧化態、dd 電子數,以及八面體晶場中的 3d3d 軌域分裂與電子填入方式。

在八面體配位場中,五個 dd 軌域分成能量較低的 t2gt_{2g} 三軌域,以及能量較高的 ege_g 二軌域。CO 是強場配位基,強場使電子優先在較低能量的 t2gt_{2g} 軌域配對,不先進入 ege_g 軌域。

解題方法

CO 為中性配位基,因此鐵的氧化數由錯離子總電荷決定:

x+6(0)=+3x+6(0)=+3 x=+3x=+3

中性 Fe 的電子組態為 [Ar] 4s23d6[\mathrm{Ar}]\,4s^2 3d^6。形成 Fe3+\mathrm{Fe^{3+}} 時,先移除 4s4s 電子,再移除一個 3d3d 電子,因此:

Fe3+: [Ar] 3d5\mathrm{Fe^{3+}}:\ [\mathrm{Ar}]\,3d^5

強場八面體晶場下,五個 dd 電子填入較低能量的 t2gt_{2g} 軌域,形成低自旋組態 t2g5eg0t_{2g}^5e_g^0:

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第 4-(a) 題4 分

Why is the vibration frequency of C–H at 28502850–3300 cm−13300\ \mathrm{cm^{-1}} higher than that of C–O bond at 10801080–1300 cm−11300\ \mathrm{cm^{-1}}?

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核心觀念

化學鍵的伸縮振動可近似視為雙原子簡諧振子,其波數 ν~\tilde{\nu} 為

ν~=12πckμ\tilde{\nu}=\frac{1}{2\pi c}\sqrt{\frac{k}{\mu}}

其中 kk 是鍵的力常數,代表鍵的剛硬程度;μ\mu 是兩原子的約化質量:

μ=m1m2m1+m2\mu=\frac{m_1m_2}{m_1+m_2}

因此,在力常數相近時,約化質量越小,振動波數越高。

解題方法

先比較 C–H 與 C–O 的約化質量:

μC−H=12×112+1≈0.923 u\mu_{\mathrm{C-H}}=\frac{12\times 1}{12+1}\approx 0.923\ \mathrm{u} μC−O=12×1612+16≈6.86 u\mu_{\mathrm{C-O}}=\frac{12\times 16}{12+16}\approx 6.86\ \mathrm{u}

C–H 的約化質量遠小於 C–O,約為後者的 1/7.41/7.4。若兩種鍵的力常數相近,波數比約為

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第 4-(b) 題6 分

Draw and briefly describe a 1H^1\mathrm{H}-NMR spectrum of CH3CH2Br\mathrm{CH_3CH_2Br}, including the internal standard TMS, chemical shift, and spin-spin coupling.

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核心觀念

本題考查氫核磁共振(1H^1\mathrm{H}-NMR)中的化學位移、訊號積分與自旋-自旋耦合。

化學位移以四甲基矽烷(TMS)作為參考,定為 δ=0 ppm\delta=0\ \mathrm{ppm}。氫原子周圍電子密度愈低,訊號愈往低場移動,化學位移數值愈大。相鄰碳上的等效氫會使訊號分裂;若訊號氫旁有 nn 個等效氫,訊號通常分裂為 n+1n+1 重峰。

解題方法

CH3CH2Br\mathrm{CH_3CH_2Br} 有兩組化學環境不同的氫:

  • CH3\mathrm{CH_3} 上的 3 個氫彼此等效,積分比例為 3。它們鄰接 CH2\mathrm{CH_2} 上的 2 個等效氫,因此分裂為三重峰,峰高比例為 1:2:11:2:1。化學位移約在 1.7 ppm1.7\ \mathrm{ppm}。
  • CH2Br\mathrm{CH_2Br} 上的 2 個氫彼此等效,積分比例為 2。碳原子直接連接電負度較大的溴,氫受到去屏蔽作用,因此訊號較低場,約在 3.4 ppm3.4\ \mathrm{ppm}。它們鄰接 CH3\mathrm{CH_3} 上的 3 個等效氫,因此分裂為四重峰,峰高比例為 1:3:3:11:3:3:1。

兩組訊號的積分比為 3:23:2。相鄰氫造成的分裂屬於自旋-自旋耦合,這兩組訊號的耦合常數 JJ 約為 7 Hz7\ \mathrm{Hz}。TMS 的 12 個等效氫產生位於 0 ppm0\ \mathrm{ppm} 的單峰。

1H^1\mathrm{H}-NMR 示意圖

化學位移由左至右遞減;以下峰位為示意值,實際數值會隨溶劑與測量條件略有變化。

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第 5-(a) 題3 分

Write down the Nernst equation. (Hint: ε\varepsilon, ε∘\varepsilon^\circ, QQ.)

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核心觀念

能斯特方程描述電池電位如何隨反應物與生成物的組成改變。題目中的 ε\varepsilon 為非標準狀態下的電池電位,ε∘\varepsilon^\circ 為標準電池電位,QQ 為依平衡反應式寫出的反應商;nn 為平衡反應式中轉移的電子莫耳數。

解題方法

由電化學反應的自由能關係,可將非標準狀態下的電位寫成:

ε=ε∘−RTnFln⁡Q\varepsilon=\varepsilon^\circ-\frac{RT}{nF}\ln Q

其中 RR 為氣體常數、TT 為絕對溫度、FF 為法拉第常數。若溫度為 25∘C25^\circ\mathrm{C},改用常用對數表示:

ε=ε∘−0.05916 Vnlog⁡Q\varepsilon=\varepsilon^\circ-\frac{0.05916\ \mathrm{V}}{n}\log Q
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第 5-(b) 題7 分

A silver concentration cell is set up at 25 ∘C25\,^\circ\mathrm{C} with 1.0 M1.0\ \mathrm{M} AgNO3\mathrm{AgNO_3} in the right compartment and 2.0 M2.0\ \mathrm{M} NaCl\mathrm{NaCl} along with excess AgCl(s)\mathrm{AgCl(s)} in the left compartment. The KspK_{\mathrm{sp}} of AgCl\mathrm{AgCl} is 2.0×10−102.0\times10^{-10}. Calculate the cell voltage (ε\varepsilon).

Ag++e−→Ag\mathrm{Ag^+ + e^- \rightarrow Ag}; ε∘=0.80 V\varepsilon^\circ=0.80\ \mathrm{V}

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核心觀念

這題考銀電極的能斯特方程式與溶解度積。銀電極的還原半反應為

Ag++e−→Ag(s)\mathrm{Ag^+ + e^- \rightarrow Ag(s)}

在 25 ∘C25\,^\circ\mathrm{C} 時,其電極電位為

E=E∘−0.059161log⁡Q=E∘+0.05916log⁡[Ag+]E=E^\circ-\frac{0.05916}{1}\log Q =E^\circ+0.05916\log[\mathrm{Ag^+}]

左槽有過量 AgCl(s)\mathrm{AgCl(s)},因此銀離子濃度由溶度積決定:

Ksp=[Ag+][Cl−]K_{\mathrm{sp}}=[\mathrm{Ag^+}][\mathrm{Cl^-}]

以下依題目給定濃度計算,採用理想溶液近似。

解題方法

右槽的 Ag+\mathrm{Ag^+} 濃度為 1.0 M1.0\ \mathrm{M};左槽中,2.0 M2.0\ \mathrm{M} 的 NaCl\mathrm{NaCl} 提供 [Cl−]=2.0 M[\mathrm{Cl^-}]=2.0\ \mathrm{M}。由 AgCl\mathrm{AgCl} 的溶度積,

[Ag+]左=Ksp[Cl−]=2.0×10−102.0=1.0×10−10 M[\mathrm{Ag^+}]_{\mathrm{左}} =\frac{K_{\mathrm{sp}}}{[\mathrm{Cl^-}]} =\frac{2.0\times10^{-10}}{2.0} =1.0\times10^{-10}\ \mathrm{M}

兩槽的銀電極還原電位分別為

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其他考古題