113 年 國立成功大學地球科學研究所乙組《普通化學》
第 1 題
- Which is the correct formula for gold(I) sulfide?
(A) AuS;
(B) Au₂S;
(C) Au2S3;
(D) AuS2;
(E) Au3S2
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查金屬氧化物的命名與化學式書寫。金(Gold, Au)在化合物中常見的氧化態為+1和+3。題幹中的「金(I)」表示金的氧化態為+1。硫化物(sulfide)離子為S²⁻。
第 2 題
When the equation H₂SnCl₆ + H₂S → SnS₂ + HCl is balanced with the smallest set of integers, the sum of the coefficients is
(A) 7;
(B) 8;
(C) 9 ;
(D) 10 ;
(E) 14
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
化學方程式配平必須遵守原子守恆定律:反應前後各元素的原子數必須相等。配平後的係數應化為最簡整數比。
本題涉及元素為氫、錫、氯、硫。依題目所列方程式直接配平會產生矛盾,表示題目中的生成物應缺少元素硫。
解題方法
先依題目原式設係數:
各元素守恆如下:
- 錫:
- 氯:
- 硫:
由 可得:
因此:
- 氫:
代入 與 :
除非 ,否則無法成立;但所有係數不可能同時為零。因此,題目所列方程式本身無法配平。
合理的完整反應式應包含元素硫:
重新配平:
- 錫: 與 係數皆為
- 氯:左側有 個氯,因此 係數為
第 3 題
When NH3(aq) is added to Cu²⁺(aq), a precipitate initially forms. What is its formula?
(A) Cu(NH3) ;
(B) Cu(NO3)2 ;
(C) Cu(OH)2 ;
(D) Cu(NH3)2 ;
(E) CuO
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查銅離子與氨水反應的沉澱生成。
當氨水 (NH₃(aq)) 加入含 Cu²⁺ 離子的水溶液時,會發生兩個可能的反應:
-
形成氫氧化物沉澱:氨水在水中會部分解離成 NH₃ + H₂O ⇌ NH₄⁺ + OH⁻。氫氧化物離子 (OH⁻) 會與銅離子 (Cu²⁺) 反應生成不溶於水的氫氧化銅沉澱。
Cu²⁺(aq) + 2OH⁻(aq) → Cu(OH)₂(s)
Cu(OH)₂ 呈藍色膠狀沉澱。 -
形成銅氨錯離子:如果氨水過量加入,Cu(OH)₂ 沉澱會溶解,形成藍色的四氨合銅(II)離子 [Cu(NH₃)₄]²⁺。
Cu(OH)₂(s) + 4NH₃(aq) → [Cu(NH₃)₄]²⁺(aq) + 2OH⁻(aq)
第 4 題
Which of the following reactions does not involve oxidation-reduction?
(A) CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂;
(B) Mg + 2HI → MgI₂ + H₂;
(C) 2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂;
(D) MnO₂ + 4HI → I₂ + 2H₂O + MnI₂;
(E) LiOH + HCl → H₂O + LiCl
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查判斷反應是否為氧化還原反應。氧化還原反應的判斷標準是反應物與產物中,是否有元素的氧化數發生變化。
我們逐一分析各選項的氧化數變化:
(A) CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂
- CH₄: C 為 -4, H 為 +1
- O₂: O 為 0
- H₂O: H 為 +1, O 為 -2
- CO₂: C 為 +4, O 為 -2
變化:C 從 -4 變為 +4 (氧化);O 從 0 變為 -2 (還原)。這是氧化還原反應。
(B) Mg + 2HI → MgI₂ + H₂
- Mg: 0 (單質)
- HI: H 為 +1, I 為 -1
- MgI₂: Mg 為 +2, I 為 -1
- H₂: H 為 0
變化:Mg 從 0 變為 +2 (氧化);H 從 +1 變為 0 (還原)。這是氧化還原反應。
(C) 2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂
- Na: 0 (單質)
- H₂O: H 為 +1, O 為 -2
- NaOH: Na 為 +1, O 為 -2, H 為 +1
- H₂: H 為 0
變化:Na 從 0 變為 +1 (氧化);H 從 +1 (在 H₂O 中) 變為 0 (在 H₂ 中) (還原)。這是氧化還原反應。
第 5 題
Consider three 1-L flasks of ideal gases at the same temperature and pressure. Flask A contains NO gas, flask B contains N₂ gas, and flask C contains O₂ gas.
In which flask do the molecules have the greatest momentum per impact on the wall?
(A) flask A;
(B) flask B;
(C) flask C;
(D) Molecules in all flasks have the same momentum per impact. ;
(E) The molecules in two of the flasks have the same momentum per impact.
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
分子撞擊器壁時,牆面所受的「每次撞擊動量」取決於分子動量的改變量。若視碰撞為彈性碰撞,分子垂直牆面的速度分量由 反向,因此動量改變量大小為
其中 為分子質量。
在相同溫度下,理想氣體分子的平均動能相同:
因此分子速率的尺度為
分子動量大小為
代入速率關係可得
所以在相同溫度下,分子質量越大,每次撞擊器壁所造成的動量改變越大。
解題方法
三種氣體的分子量為
由於
且每次撞擊的動量改變量與 成正比,因此
故分子具有最大撞擊動量的是含有 的 Flask C。
題目給出的相同壓力與相同體積,代表三個燒瓶內的氣體莫耳數相同;但「每次撞擊的動量」主要由分子質量與溫度決定,並非由燒瓶內分子總數決定。
選項分析
第 6 題
To increase the value of K for the endothermic reaction. 2 NH3(g) ⇌ 3H2(g) + N2(g)
we should:
(A) increase the total pressure.;
(B) decrease the total pressure.;
(C) increase the temperature. ;
(D) decrease the temperature. ;
(E) decrease the temperature and increase the total pressure.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查化學平衡的移動,特別是勒沙特列原理 (Le Chatelier's principle) 對於熵變 (ΔS) 和平衡常數 (K) 的影響。
給定的反應是:
2 NH₃(g) ⇌ 3 H₂(g) + N₂(g)
此反應是吸熱反應,表示 ΔH > 0。
從反應前後的氣體分子數來看:反應物有 2 mol 氣體,產物有 3 + 1 = 4 mol 氣體。因此,反應向右進行時,氣體分子數增加,表示 ΔS > 0。
我們要增加平衡常數 K 的值。平衡常數 K 的大小與溫度有關。
對於吸熱反應 (ΔH > 0),升高溫度會使平衡向吸熱方向(右側)移動,從而增加產物的生成量,使得 K 值增大。
反之,降低溫度會使平衡向放熱方向(左側)移動,減小 K 值。
因此,要增加 K 的值,我們應該增加溫度。
接下來,我們考慮壓力對平衡的影響。
反應的氣體分子數由 2 mol 變為 4 mol。
增加總壓力會使平衡向氣體分子數減少的方向移動,即向左移動,不利於產物生成,會減小 K 值(或者說,如果 K 是以分壓表示的Kp,則增加總壓會使平衡向左移動,但 Kp 本身不隨壓力改變;如果 K是以濃度表示的Kc,那麼增加總壓會使平衡向左移動,Kc 會減小)。
減小總壓力會使平衡向氣體分子數增加的方向移動,即向右移動,有利於產物生成。
第 7 題
Find the pH of a solution at 25°C in which [OH⁻] = 2.5 × 10⁻⁹ M.
(A) 5.40;
(B) 6.50 ;
(C) 7.40 ;
(D) 8.60;
(E) 8.40
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查 pH、pOH 和 [OH⁻] 之間的關係。
在 25°C 時,水的離子乘積 。
已知 [OH⁻] = 2.5 × 10⁻⁹ M。
我們可以計算 pOH:
約等於 0.40。
然後,我們計算 pH:
(在 25°C)
讓我們更精確地計算 。
第 8 題
What is the pH in a solution of 1.0 M H₂A (Ka1 = 1.0 × 10⁻⁶; Ka2 = 1.0 × 10⁻¹⁴)?
(A) 10.0;
(B) 4.0 ;
(C) 7.0 ;
(D) 13.00 ;
(E) 3.00
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查二質子酸 (diprotic acid) 的 pH 計算。H₂A 是二質子酸,會分兩步解離:
第一步:H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻,其酸強度常數為 Ka₁ = 1.0 × 10⁻⁶
第二步:HA⁻ ⇌ H⁺ + A²⁻,其酸強度常數為 Ka₂ = 1.0 × 10⁻¹⁴
計算 pH 時,通常第一步解離產生的 H⁺ 濃度對 pH 的貢獻遠大於第二步,除非 Ka₁ 遠大於 Ka₂ 且濃度很高,或者 Ka₂ 相對 Ka₁ 比較大。
在此例中,Ka₁ = 1.0 × 10⁻⁶,Ka₂ = 1.0 × 10⁻¹⁴。Ka₁ 遠大於 Ka₂,且初始濃度為 1.0 M。因此,我們可以近似地只考慮第一步解離來計算 pH。
假設只有第一步解離:
H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻
初始濃度: 1.0 M 0 0
變化: -x +x +x
平衡濃度: 1.0 - x x x
Ka₁ =
因為 Ka₁ 相對初始濃度 1.0 M 來說很小 (Ka₁/C = 10⁻⁶/1.0 = 10⁻⁶ << 0.05),我們可以近似 。
M
所以,[H⁺] ≈ 1.0 × 10⁻³ M。
pH =
第 9 題
If 20 mL of 0.50 M HCl is added to 100 mL of 0.20 M NaOH, what is the final pH?
(A) 12.92;
(B) 1.08;
(C) 13.22;
(D) 0.78 ;
(E) 7.00
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查強酸與強鹼中和後的 pH 計算。
首先,計算 HCl 和 NaOH 的莫耳數。
HCl 是強酸,NaOH 是強鹼。
HCl 的莫耳數:
NaOH 的莫耳數:
HCl 和 NaOH 的中和反應是:
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H₂O(l)
或者更準確地說,是離子反應:
H⁺(aq) + OH⁻(aq) → H₂O(l)
比較 HCl 和 NaOH 的莫耳數:
NaOH 的莫耳數多於 HCl,表示反應後溶液呈鹼性,且會剩下過量的 NaOH。
過量的 NaOH 莫耳數 =
第 10 題
For a particular process q = -10 kJ and w = 25 kJ. Which of the following statements is true?
(A) Heat flows from the surroundings to the system;
(B) The system does work on the surroundings;
(C) ΔE = -35 kJ;
(D) ΔE = 35 kJ;
(E) None of these is true.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查熱力學第一定律,即能量守恆定律。熱力學第一定律的數學表達式為:
其中:
是系統內能的變化。
是系統吸收的熱量。如果系統吸收熱量,q 為正;如果系統放出熱量,q 為負。
是系統對外做的功。如果系統對外做功,w 為正;如果外對系統做功,w 為負。
根據題意:
(表示系統放出了 10 kJ 的熱量)
(表示系統對外做了 25 kJ 的功)
現在我們逐一分析各選項:
(A) Heat flows from the surroundings to the system;
表示熱量從系統流出到環境,所以是「熱量從系統流出到環境」,而不是「熱量從環境流到系統」。因此,此敘述是錯誤的。
第 11 題
For the reaction A + B → C + D, ΔH° = +40 kJ and ΔS° = +50 J/K. Therefore, the reaction under standard conditions is:
(A) spontaneous at temperatures less than 8 K;
(B) spontaneous at temperatures greater than 800 K;
(C) spontaneous only at temperatures between 8 K and 800 K;
(D) spontaneous at all temperatures ;
(E) nonspontaneous at all temperatures.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查吉布斯自由能變化 () 與溫度、焓變 ()、熵變 () 的關係,以及判斷反應的自發性。
吉布斯自由能變化的公式為:
其中:
是吉布斯自由能變化。
是焓變。
是絕對溫度 (單位 K)。
是熵變。
一個反應在特定溫度下是自發的,當且僅當 。
如果 ,則反應是非自發的。
如果 ,則反應處於平衡狀態。
給定的反應數據:
(需將單位統一)
我們需要找到使 的溫度範圍。
要使 ,則必須滿足:
因此,當溫度大於 800 K 時,反應是自發的。
第 12 題
The standard free energy of formation of AgCl(s) is -110. kJ/mol. Calculate ΔGº for the reaction
2AgCl(s) → 2Ag(s) + Cl₂(g)
(A) 110. kJ;
(B) 220. kJ ;
(C) −110. kJ ;
(D) – 220. kJ ;
(E) none of these
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查標準生成自由能 () 與反應標準自由能變化 () 之間的關係。
標準生成自由能是指在標準狀態下 (通常為 298 K, 1 atm),由最穩定的單質生成 1 莫耳化合物時的自由能變化。
對於單質在標準狀態下的標準生成自由能,其值為零。例如:Ag(s) 和 Cl₂(g) 在標準狀態下的 。
反應的標準自由能變化 () 可以通過以下公式計算:
給定的反應是:
2AgCl(s) → 2Ag(s) + Cl₂(g)
第 13 題
How many electrons in an atom can have the quantum numbers n = 3, l = 2?
(A) 2;
(B) 6;
(C) 10 ;
(D) 18 ;
(E) 4
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查量子數的規則以及電子在原子軌域中的排布。
量子數有四個:主量子數 (n)、角量子數 (l)、磁量子數 (m_l) 和自旋量子數 (m_s)。
- 主量子數 (n):決定電子層,n = 1, 2, 3, ...。
- 角量子數 (l):決定亞層 (s, p, d, f, ...),其值範圍為 0 ≤ l ≤ n-1。
- 磁量子數 (m_l):決定亞層中的軌域,其值範圍為 -l ≤ m_l ≤ +l,包含 2l + 1 個整數值。
- 自旋量子數 (m_s):表示電子的自旋方向,只能是 +1/2 或 -1/2。
題目給定 和 。
當 時,可能的 值為 0, 1, 2。
題目指定 ,這對應於 3d 亞層。
對於 ,可能的 值為:
這表示 3d 亞層有 5 個軌域 (2l + 1 = 2*2 + 1 = 5)。
第 14 題
The valence electron configuration of an element is ns²(n-1)d¹⁰np². To which group does X belong?
(A) Group 3A;
(B) Group 4A;
(C) Group 5A;
(D) Group 6A;
(E) Group 7A
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查元素的價電子組態與其在週期表中的位置(族數)的關係。
價電子組態是指原子最外層的電子組態。
題目給定的價電子組態是 。
我們需要將這個組態與週期表的族數聯繫起來。
- ns² 表示最外層 s 軌域填滿了 2 個電子。
- np² 表示最外層 p 軌域填入了 2 個電子。
- (n-1)d¹⁰ 表示倒數第二層的 d 軌域是填滿的 (10 個電子)。
在現代週期表中,元素的族數通常由價電子數決定。
對於主族元素 (A族),價電子數等於族數(或族數減10)。
價電子通常是指最外層的 s 和 p 軌域中的電子。
在此組態中,最外層是 n 層,其電子組態為 。
s 軌域有 2 個電子。
p 軌域有 2 個電子。
總價電子數 = 2 (來自 s) + 2 (來自 p) = 4 個電子。
這些電子是價電子,它們決定了元素的化學性質和在週期表中的位置。
對於主族元素,價電子數等於其族數。
因此,具有 4 個價電子的元素屬於第 4A 族。
第 15 題
In which case is the bond polarity incorrect?
(A) δ+ H-Br δ¯;
(B) δ+ Na-S δ;
(C) δ+ Mg-H δ;
(D) δ+ Cl-Br δ¯;
(E) δ+ Si-S δ-
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
鍵極性取決於成鍵兩原子的電負度差。電負度較大的原子吸引鍵結電子較強,帶部分負電荷 ;電負度較小者帶部分正電荷 。
判斷規則為:
本題只需比較各元素的電負度大小。
解題方法
常用電負度大小规律如下:
- 鹵素中:
- 金屬通常電負度較低
- 非金屬通常電負度較高
- 同週期由左至右電負度增加
逐一比較鍵結兩端元素,檢查 與 的標示方向即可。
選項分析
(A)
氫的電負度約為 ,溴約為 :
因此氫帶 ,溴帶 ,標示正確。
(B)
鈉為鹼金屬,電負度很低;硫為非金屬,電負度較高:
因此鈉帶 ,硫帶 ,標示正確。
第 16 題
How many of the following molecules and ions contain double or triple bonds?
N₂
H₂CO
C₂H₄
C₂H₆
SCN⁻
(A) 1;
(B) 2;
(C) 3 ;
(D) 4 ;
(E) 5
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查路易斯結構與共價鍵級數的判斷:
- 單鍵: 對共享電子
- 雙鍵: 對共享電子
- 三鍵: 對共享電子
只要分子或離子中含有雙鍵或三鍵,就計入總數。可透過繪製路易斯結構,判斷原子間的鍵型。
解題方法
逐一判斷各物種的主要鍵結:
每個氮原子有 個價電子,兩個氮原子形成三鍵以滿足八隅體:
因此含有三鍵,計入。
碳為中心原子,與兩個氫形成單鍵,與氧形成羰基雙鍵:
因此含有一個碳氧雙鍵,計入。
乙烯的結構為:
兩個碳原子間形成碳碳雙鍵,因此計入。
乙烷的結構為:
碳碳之間只有單鍵,所有碳氫鍵也都是單鍵,不計入。
硫氰酸根可用共振結構表示,其中包含碳氮三鍵的結構:
也可表示為其他共振形式,例如:
第 17 題
Which of the following species has the largest dissociation energy?
(A) O₂²⁺;
(B) O₂⁺;
(C) O₂;
(D) O₂⁻;
(E) O₂²⁻
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查分子軌域理論 (Molecular Orbital Theory) 和鍵級 (Bond Order) 與解離能的關係。
解離能 (Dissociation Energy) 是指斷裂一個化學鍵所需的能量,通常與鍵的強度成正比。鍵越強,解離能越大。
鍵的強度與鍵級 (Bond Order, BO) 有關。鍵級越高,鍵越強,解離能越大。
鍵級的計算公式為:
我們需要利用分子軌域理論來確定 O₂ 及其離子的鍵級。
氧原子 (O) 的電子組態是 。
O₂ 分子共有 2 * 8 = 16 個電子。
O₂ 分子的分子軌域能階順序(針對 O₂ 及之後的元素,π₂p 軌域低於 σ₂p 軌域):
(此處 σ₂p 和 π₂p 的順序對 O₂ 而言是 π₂p 在 σ₂p 之上)
正確的 O₂ 分子軌域能階順序:
O₂ (16 個電子):
鍵合電子: => 10 個
反鍵合電子: => 6 個
第 18 題
Which of the following statements is incorrect?
(A) Molecular solids have high melting points;
(B) Binding forces in a molecular solid include London dispersion forces ;
(C) Ionic solids have high melting points; (D) Ionic solids are insulators;
(E) All of these statements are correct.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查固體的種類及其性質。我們需要逐一判斷每個敘述的正確性。
(A) Molecular solids have high melting points;
分子固體 (Molecular solids) 是由極性或非極性分子通過分子間作用力(如倫敦分散力、偶極-偶極作用力)結合而成的。這些分子間作用力通常比離子鍵或共價鍵弱得多。因此,分子固體通常熔點較低,例如冰 (H₂O) 的熔點為 0°C。
這個敘述是錯誤的。
(B) Binding forces in a molecular solid include London dispersion forces ;
分子固體中的結合力確實包含倫敦分散力 (London dispersion forces)。對於非極性分子固體(如乾冰 CO₂),倫敦分散力是主要的結合力。對於極性分子固體,還可能存在偶極-偶極作用力。
這個敘述是正確的。
第 19 題
Rank the following compounds according to increasing solubility in water.
I. CH₃-CH₂-CH₂-CH₃; II. CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃; III. CH₃-CH₂-OH ; IV. CH₃–OH
(A) I < III < IV < II ;
(B) I < II < III < IV;
(C) I < II < IV < III;
(D) III < IV < II < I;
(E) II < I < III < IV
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查有機化合物在水中的溶解度。水是極性溶劑,「相似相溶」原理是判斷溶解度的關鍵。極性越強的化合物越容易溶於水,非極性越強的化合物越難溶於水。
我們逐一分析四種化合物的結構和極性:
I. CH₃-CH₂-CH₂-CH₃ (正丁烷)
- 這是烷烴,分子中只有 C-C 和 C-H 單鍵。
- C-H 鍵的極性很弱,且分子整體是對稱的,因此正丁烷是非極性分子。
- 非極性分子在極性溶劑水中的溶解度非常低。
II. CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃ (二乙醚)
- 這是醚類。醚分子中含有 C-O-C 鍵。
- C-O 鍵具有一定的極性,因為氧的電負度比碳大。
- 然而,醚分子整體結構相對對稱,且氧原子上只有孤對電子,沒有氫鍵供體。
- 二乙醚在水中具有一定的溶解度,但不如醇類。它是可溶的,但不是無限溶解。
III. CH₃-CH₂-OH (乙醇)
- 這是醇類。分子中含有 -OH 基團。
- -OH 基團是極性的,氧原子帶部分負電,氫原子帶部分正電。
- 此外,-OH 基團的氫原子可以與水分子形成氫鍵。
- 乙醇分子中,烴鏈 (CH₃CH₂-) 是非極性的,-OH 基團是極性的。
- 乙醇的碳鏈較短,極性基團 (-OH) 的影響較大,因此乙醇在水中溶解度很高(可溶)。
第 20 題
A cucumber is placed in a concentrated salt solution. What is most likely to happen?
(A) Water will flow from the solution to the cucumber;
(B) Water will flow from the cucumber to the solution;
(C) Salt will flow into the cucumber;
(D) Salt will precipitate out;
(E) No change will occur.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查滲透作用 (Osmosis)。滲透作用是指溶劑分子(在此為水)通過半透膜(在此為黃瓜的細胞膜)從低溶質濃度區域擴散到高溶質濃度區域的過程。
情境:將黃瓜 (Cucumber) 放入濃鹽水溶液 (concentrated salt solution) 中。
- 黃瓜的細胞內部含有較低的鹽濃度(相對濃鹽水而言),可以看作是溶質濃度較低,水分子濃度較高。
- 濃鹽水溶液的鹽濃度很高,水分子濃度較低。
滲透作用會導致水分子從黃瓜細胞內部流向濃鹽水溶液,或者從水分子濃度高的地方流向水分子濃度低的地方。
結果:
- 水會從黃瓜流出到濃鹽水中。這會導致黃瓜細胞失水,細胞壁失去支撐,黃瓜會變得軟塌、皺縮。這就是醃製黃瓜的原理。
第 21 題
Choose the element with the smallest electronegativity.
(A) O;
(B) N;
(C) S ;
(D) Si;
(E) Br
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查元素的電負度 (Electronegativity)。電負度是指原子在化學鍵中吸引電子對的能力。
電負度在週期表中的趨勢:
- 週期內:從左到右,電負度增加。
- 族內:從上到下,電負度減小。
- 氟 (F) 是電負度最大的元素。
我們需要比較選項中五個元素的電負度。
(A) O (氧):位於週期表第二週期,VIIA 族(或 16 族)。電負度約為 3.44。
(B) N (氮):位於週期表第二週期,VA 族(或 15 族)。電負度約為 3.04。
(C) S (硫):位於週期表第三週期,VIA 族(或 16 族)。電負度約為 2.58。
(D) Si (矽):位於週期表第三週期,IVA 族(或 14 族)。電負度約為 1.90。
第 22 題
The deciding factor that makes HF a weak acid is that
(A) the enthalpy of hydration of F⁻ is negative;
(B) HF has a large bond energy;
(C) the entropy for hydration of F⁻ is a large negative value;
(D) F₂ has a small bond energy;
(E) F⁻ has the largest ionization energy of all the halide ions
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查氫鹵酸的酸性強弱與下列因素的關係:
酸性越強,代表解離平衡越向右, 越大,且
氫鹵酸 、、、 的酸性由上而下增強,主要原因是 鍵逐漸變長、鍵能逐漸降低,解離越容易。
其中 鍵特別短且強,是造成 HF 為弱酸的主要因素。
解題方法
判斷氫鹵酸酸性時,先看酸分子解離時的 鍵是否容易斷裂:
鍵具有很大的鍵解離能,因此必須輸入較多能量才能斷鍵,使 HF 的解離不利, 較小,故 HF 為弱酸。
在水溶液中, 的水合確實很有利,因為其水合焓為負值;但這種穩定化作用仍不足以抵銷斷裂強 鍵所需的能量。相較之下,、、 的鍵能較小,鍵較容易斷裂,因此酸性依序增強。
選項分析
-
(A) 的水合焓為負值
此敘述正確,但不是使 HF 成為弱酸的主要原因。水合焓為負表示 與水作用時放出能量,水合有利,會穩定解離產物 ,反而有助於 HF 解離。因此不能解釋 HF 酸性弱,錯誤。
-
(B) HF 具有很大的鍵能
第 23 題
What nuclide is necessary to balance the following fission reaction?
²³⁵U + n → ³n + ⁹⁰Sr + ?
⁹²
⁵⁶Ba
(A) ⁹⁶Rb;
(B) ³⁶Kr;
(C) ³⁷Rb;
(D) ⁹⁴Kr;
(E) ⁹⁰Sr
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
核反應方程式必須同時遵守兩項守恆定律:
- 質量數 守恆:反應前後所有核種的質量數總和相等。
- 原子序 守恆:反應前後所有核種的原子序總和相等。
核種以
表示,其中 為質量數, 為原子序。
題目中的反應可完整寫成:
解題方法
設未知核種為 。
1. 由質量數守恆求
反應前總質量數:
反應後總質量數:
因此:
2. 由原子序守恆求
中子 的原子序為 ,因此反應前原子序總和為:
反應後原子序總和為:
因此:
原子序 的元素是氙()。
所以未知核種為:
完整反應式為:
第 24 題
The half-life for electron capture for ⁴⁰K is 1.30 × 10⁹ years. What percent of the original ⁴⁰K remains after 3.90 × 10⁹ years?
(A) 75%;
(B) 50%;
(C) 33.3%;
(D) 25 % ;
(E) 12.5%
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查放射性衰變的半衰期計算。
半衰期 () 是指放射性物質衰變成原來一半所需的時間。
放射性衰變遵循一級反應動力學,其數學公式為:
其中:
是經過時間 t 後剩餘的放射性物質量。
是原始的放射性物質量。
是經過的時間。
是半衰期。
題目給定:
半衰期 年。
經過的時間 年。
我們需要計算經過 3.90 × 10⁹ 年後,剩餘的 ⁴⁰K 的百分比,即 。
第 25 題
Which of the following yields a primary alcohol upon reduction?
(A) a ketone;
(B) an alkene ;
(C) an amine;
(D) an ether;
(E) an aldehyde
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查有機物還原反應的產物。還原反應是指獲得電子或氫的過程,或失去氧的過程。
我們需要分析各選項的還原產物:
(A) a ketone; (酮)
酮的結構為 R-CO-R',其中 R 和 R' 是烷基或芳基。
酮的還原通常使用還原劑如 LiAlH₄ 或 NaBH₄。
酮被還原後生成二級醇 (secondary alcohol)。
例如:丙酮 (CH₃COCH₃) 還原後生成異丙醇 (CH₃CH(OH)CH₃)。
(B) an alkene ; (烯烴)
烯烴含有碳碳雙鍵 (C=C)。
烯烴的還原通常是加氫反應 (hydrogenation),例如在催化劑 (如 Pd, Pt, Ni) 存在下與 H₂ 反應。
烯烴被還原後生成烷烴 (alkane)。
第 1 題
- Which is the correct formula for gold(I) sulfide?
(A) AuS;
(B) Au₂S;
(C) Au2S3;
(D) AuS2;
(E) Au3S2
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查金屬氧化物的命名與化學式書寫。金(Gold, Au)在化合物中常見的氧化態為+1和+3。題幹中的「金(I)」表示金的氧化態為+1。硫化物(sulfide)離子為S²⁻。
第 2 題
When the equation H₂SnCl₆ + H₂S → SnS₂ + HCl is balanced with the smallest set of integers, the sum of the coefficients is
(A) 7;
(B) 8;
(C) 9 ;
(D) 10 ;
(E) 14
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
化學方程式配平必須遵守原子守恆定律:反應前後各元素的原子數必須相等。配平後的係數應化為最簡整數比。
本題涉及元素為氫、錫、氯、硫。依題目所列方程式直接配平會產生矛盾,表示題目中的生成物應缺少元素硫。
解題方法
先依題目原式設係數:
各元素守恆如下:
- 錫:
- 氯:
- 硫:
由 可得:
因此:
- 氫:
代入 與 :
除非 ,否則無法成立;但所有係數不可能同時為零。因此,題目所列方程式本身無法配平。
合理的完整反應式應包含元素硫:
重新配平:
- 錫: 與 係數皆為
- 氯:左側有 個氯,因此 係數為
第 3 題
When NH3(aq) is added to Cu²⁺(aq), a precipitate initially forms. What is its formula?
(A) Cu(NH3) ;
(B) Cu(NO3)2 ;
(C) Cu(OH)2 ;
(D) Cu(NH3)2 ;
(E) CuO
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查銅離子與氨水反應的沉澱生成。
當氨水 (NH₃(aq)) 加入含 Cu²⁺ 離子的水溶液時,會發生兩個可能的反應:
-
形成氫氧化物沉澱:氨水在水中會部分解離成 NH₃ + H₂O ⇌ NH₄⁺ + OH⁻。氫氧化物離子 (OH⁻) 會與銅離子 (Cu²⁺) 反應生成不溶於水的氫氧化銅沉澱。
Cu²⁺(aq) + 2OH⁻(aq) → Cu(OH)₂(s)
Cu(OH)₂ 呈藍色膠狀沉澱。 -
形成銅氨錯離子:如果氨水過量加入,Cu(OH)₂ 沉澱會溶解,形成藍色的四氨合銅(II)離子 [Cu(NH₃)₄]²⁺。
Cu(OH)₂(s) + 4NH₃(aq) → [Cu(NH₃)₄]²⁺(aq) + 2OH⁻(aq)
第 4 題
Which of the following reactions does not involve oxidation-reduction?
(A) CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂;
(B) Mg + 2HI → MgI₂ + H₂;
(C) 2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂;
(D) MnO₂ + 4HI→ I₂ + 2H₂O + MnI₂;
(E) LiOH + HCl → H₂O + LiCl
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查判斷反應是否為氧化還原反應。氧化還原反應的判斷標準是反應物與產物中,是否有元素的氧化數發生變化。
我們逐一分析各選項的氧化數變化:
(A) CH₄ + 2O₂ → 2H₂O + CO₂
- CH₄: C 為 -4, H 為 +1
- O₂: O 為 0
- H₂O: H 為 +1, O 為 -2
- CO₂: C 為 +4, O 為 -2
變化:C 從 -4 變為 +4 (氧化);O 從 0 變為 -2 (還原)。這是氧化還原反應。
(B) Mg + 2HI → MgI₂ + H₂
- Mg: 0 (單質)
- HI: H 為 +1, I 為 -1
- MgI₂: Mg 為 +2, I 為 -1
- H₂: H 為 0
變化:Mg 從 0 變為 +2 (氧化);H 從 +1 變為 0 (還原)。這是氧化還原反應。
(C) 2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂
- Na: 0 (單質)
- H₂O: H 為 +1, O 為 -2
- NaOH: Na 為 +1, O 為 -2, H 為 +1
- H₂: H 為 0
變化:Na 從 0 變為 +1 (氧化);H 從 +1 (在 H₂O 中) 變為 0 (在 H₂ 中) (還原)。這是氧化還原反應。
第 5 題
Consider three 1-L flasks of ideal gases at the same temperature and pressure. Flask A contains NO gas, flask B contains N₂ gas, and flask C contains O₂ gas.
In which flask do the molecules have the greatest momentum per impact on the wall?
(A) flask A;
(B) flask B;
(C) flask C;
(D) Molecules in all flasks have the same momentum per impact. ;
(E) The molecules in two of the flasks have the same momentum per impact.
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
分子撞擊器壁時,牆面所受的「每次撞擊動量」取決於分子動量的改變量。若視碰撞為彈性碰撞,分子垂直牆面的速度分量由 反向,因此動量改變量大小為
其中 為分子質量。
在相同溫度下,理想氣體分子的平均動能相同:
因此分子速率的尺度為
分子動量大小為
代入速率關係可得
所以在相同溫度下,分子質量越大,每次撞擊器壁所造成的動量改變越大。
解題方法
三種氣體的分子量為
由於
且每次撞擊的動量改變量與 成正比,因此
故分子具有最大撞擊動量的是含有 的 Flask C。
題目給出的相同壓力與相同體積,代表三個燒瓶內的氣體莫耳數相同;但「每次撞擊的動量」主要由分子質量與溫度決定,並非由燒瓶內分子總數決定。
選項分析
第 6 題
To increase the value of K for the endothermic reaction. 2 NH3(g) ⇌ 3H2(g) + N2(g)
we should:
(A) increase the total pressure.;
(B) decrease the total pressure.;
(C) increase the temperature. ;
(D) decrease the temperature. ;
(E) decrease the temperature and increase the total pressure.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查化學平衡的移動,特別是勒沙特列原理 (Le Chatelier's principle) 對於熵變 (ΔS) 和平衡常數 (K) 的影響。
給定的反應是:
2 NH₃(g) ⇌ 3 H₂(g) + N₂(g)
此反應是吸熱反應,表示 ΔH > 0。
從反應前後的氣體分子數來看:反應物有 2 mol 氣體,產物有 3 + 1 = 4 mol 氣體。因此,反應向右進行時,氣體分子數增加,表示 ΔS > 0。
我們要增加平衡常數 K 的值。平衡常數 K 的大小與溫度有關。
對於吸熱反應 (ΔH > 0),升高溫度會使平衡向吸熱方向(右側)移動,從而增加產物的生成量,使得 K 值增大。
反之,降低溫度會使平衡向放熱方向(左側)移動,減小 K 值。
因此,要增加 K 的值,我們應該增加溫度。
接下來,我們考慮壓力對平衡的影響。
反應的氣體分子數由 2 mol 變為 4 mol。
增加總壓力會使平衡向氣體分子數減少的方向移動,即向左移動,不利於產物生成,會減小 K 值(或者說,如果 K 是以分壓表示的Kp,那麼增加總壓會使平衡向左移動,但 Kp 本身不隨壓力改變;如果 K是以濃度表示的Kc,那麼增加總壓會使平衡向左移動,Kc 會減小)。
減小總壓力會使平衡向氣體分子數增加的方向移動,即向右移動,有利於產物生成。
第 7 題
Find the pH of a solution at 25°C in which [OH⁻] = 2.5 × 10⁻⁹ M.
(A) 5.40;
(B) 6.50 ;
(C) 7.40 ;
(D) 8.60;
(E) 8.40
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查 pH、pOH 和 [OH⁻] 之間的關係。
在 25°C 時,水的離子乘積 。
已知 [OH⁻] = 2.5 × 10⁻⁹ M。
我們可以計算 pOH:
約等於 0.40。
然後,我們計算 pH:
(在 25°C)
讓我們更精確地計算 。
第 8 題
What is the pH in a solution of 1.0 M H₂A (Ka1 = 1.0 × 10⁻⁶; Ka2 = 1.0 × 10⁻¹⁴)?
(A) 10.0;
(B) 4.0 ;
(C) 7.0 ;
(D) 13.00 ;
(E) 3.00
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查二質子酸 (diprotic acid) 的 pH 計算。H₂A 是二質子酸,會分兩步解離:
第一步:H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻,其酸強度常數為 Ka₁ = 1.0 × 10⁻⁶
第二步:HA⁻ ⇌ H⁺ + A²⁻,其酸強度常數為 Ka₂ = 1.0 × 10⁻¹⁴
計算 pH 時,通常第一步解離產生的 H⁺ 濃度對 pH 的貢獻遠大於第二步,除非 Ka₁ 遠大於 Ka₂ 且濃度很高,或者 Ka₂ 相對 Ka₁ 比較大。
在此例中,Ka₁ = 1.0 × 10⁻⁶,Ka₂ = 1.0 × 10⁻¹⁴。Ka₁ 遠大於 Ka₂,且初始濃度為 1.0 M。因此,我們可以近似地只考慮第一步解離來計算 pH。
假設只有第一步解離:
H₂A ⇌ H⁺ + HA⁻
初始濃度: 1.0 M 0 0
變化: -x +x +x
平衡濃度: 1.0 - x x x
Ka₁ =
因為 Ka₁ 相對初始濃度 1.0 M 來說很小 (Ka₁/C = 10⁻⁶/1.0 = 10⁻⁶ << 0.05),我們可以近似 。
M
所以,[H⁺] ≈ 1.0 × 10⁻³ M。
pH =
第 9 題
If 20 mL of 0.50 M HCl is added to 100 mL of 0.20 M NaOH, what is the final pH?
(A) 12.92;
(B) 1.08;
(C) 13.22;
(D) 0.78 ;
(E) 7.00
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查強酸與強鹼中和後的 pH 計算。
首先,計算 HCl 和 NaOH 的莫耳數。
HCl 是強酸,NaOH 是強鹼。
HCl 的莫耳數:
NaOH 的莫耳數:
HCl 和 NaOH 的中和反應是:
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H₂O(l)
或者更準確地說,是離子反應:
H⁺(aq) + OH⁻(aq) → H₂O(l)
比較 HCl 和 NaOH 的莫耳數:
NaOH 的莫耳數多於 HCl,表示反應後溶液呈鹼性,且會剩下過量的 NaOH。
過量的 NaOH 莫耳數 =
第 10 題
For a particular process q = -10 kJ and w = 25 kJ. Which of the following statements is true?
(A) Heat flows from the surroundings to the system;
(B) The system does work on the surroundings;
(C) ΔE = -35 kJ;
(D) ΔE = 35 kJ;
(E) None of these is true.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查熱力學第一定律,即能量守恆定律。熱力學第一定律的數學表達式為:
其中:
是系統內能的變化。
是系統吸收的熱量。如果系統吸收熱量,q 為正;如果系統放出熱量,q 為負。
是系統對外做的功。如果系統對外做功,w 為正;如果外對系統做功,w 為負。
根據題意:
(表示系統放出了 10 kJ 的熱量)
(表示系統對外做了 25 kJ 的功)
現在我們逐一分析各選項:
(A) Heat flows from the surroundings to the system;
表示熱量從系統流出到環境,所以是「熱量從系統流出到環境」,而不是「熱量從環境流到系統」。因此,此敘述是錯誤的。
第 11 題
For the reaction A + B → C + D, ΔH° = +40 kJ and ΔS° = +50 J/K. Therefore, the reaction under standard conditions is:
(A) spontaneous at temperatures less than 8 K;
(B) spontaneous at temperatures greater than 800 K;
(C) spontaneous only at temperatures between 8 K and 800 K;
(D) spontaneous at all temperatures ;
(E) nonspontaneous at all temperatures.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查吉布斯自由能變化 () 與溫度、焓變 ()、熵變 () 的關係,以及判斷反應的自發性。
吉布斯自由能變化的公式為:
其中:
是吉布斯自由能變化。
是焓變。
是絕對溫度 (單位 K)。
是熵變。
一個反應在特定溫度下是自發的,當且僅當 。
如果 ,則反應是非自發的。
如果 ,則反應處於平衡狀態。
給定的反應數據:
(需將單位統一)
我們需要找到使 的溫度範圍。
要使 ,則必須滿足:
因此,當溫度大於 800 K 時,反應是自發的。
第 12 題
The standard free energy of formation of AgCl(s) is -110. kJ/mol. Calculate ΔGº for the reaction
2AgCl(s) → 2Ag(s) + Cl₂(g)
(A) 110. kJ;
(B) 220. kJ ;
(C) −110. kJ ;
(D) – 220. kJ ;
(E) none of these
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查標準生成自由能 () 與反應標準自由能變化 () 之間的關係。
標準生成自由能是指在標準狀態下 (通常為 298 K, 1 atm),由最穩定的單質生成 1 莫耳化合物時的自由能變化。
對於單質在標準狀態下的標準生成自由能,其值為零。例如:Ag(s) 和 Cl₂(g) 在標準狀態下的 。
反應的標準自由能變化 () 可以通過以下公式計算:
給定的反應是:
2AgCl(s) → 2Ag(s) + Cl₂(g)
第 13 題
How many electrons in an atom can have the quantum numbers n = 3, l = 2?
(A) 2;
(B) 6;
(C) 10 ;
(D) 18 ;
(E) 4
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查量子數的規則以及電子在原子軌域中的排布。
量子數有四個:主量子數 (n)、角量子數 (l)、磁量子數 (m_l) 和自旋量子數 (m_s)。
- 主量子數 (n):決定電子層,n = 1, 2, 3, ...。
- 角量子數 (l):決定亞層 (s, p, d, f, ...),其值範圍為 0 ≤ l ≤ n-1。
- 磁量子數 (m_l):決定亞層中的軌域,其值範圍為 -l ≤ m_l ≤ +l,包含 2l + 1 個整數值。
- 自旋量子數 (m_s):表示電子的自旋方向,只能是 +1/2 或 -1/2。
題目給定 和 。
當 時,可能的 值為 0, 1, 2。
題目指定 ,這對應於 3d 亞層。
對於 ,可能的 值為:
這表示 3d 亞層有 5 個軌域 (2l + 1 = 2*2 + 1 = 5)。
第 14 題
The valence electron configuration of an element is ns²(n-1)d¹⁰np². To which group does X belong?
(A) Group 3A;
(B) Group 4A;
(C) Group 5A;
(D) Group 6A;
(E) Group 7A
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查元素的價電子組態與其在週期表中的位置(族數)的關係。
價電子組態是指原子最外層的電子組態。
題目給定的價電子組態是 。
我們需要將這個組態與週期表的族數聯繫起來。
- ns² 表示最外層 s 軌域填滿了 2 個電子。
- np² 表示最外層 p 軌域填入了 2 個電子。
- (n-1)d¹⁰ 表示倒數第二層的 d 軌域是填滿的 (10 個電子)。
在現代週期表中,元素的族數通常由價電子數決定。
對於主族元素 (A族),價電子數等於族數(或族數減10)。
價電子通常是指最外層的 s 和 p 軌域中的電子。
在此組態中,最外層是 n 層,其電子組態為 。
s 軌域有 2 個電子。
p 軌域有 2 個電子。
總價電子數 = 2 (來自 s) + 2 (來自 p) = 4 個電子。
這些電子是價電子,它們決定了元素的化學性質和在週期表中的位置。
對於主族元素,價電子數等於其族數。
因此,具有 4 個價電子的元素屬於第 4A 族。
第 15 題
In which case is the bond polarity incorrect?
(A) δ+ H-Br δ¯;
(B) δ+ Na-S δ;
(C) δ+ Mg-H δ;
(D) δ+ Cl-Br δ¯;
(E) δ+ Si-S δ-
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
鍵極性取決於成鍵兩原子的電負度差。電負度較大的原子吸引鍵結電子較強,帶部分負電荷 ;電負度較小者帶部分正電荷 。
判斷規則為:
本題只需比較各元素的電負度大小。
解題方法
常用電負度大小规律如下:
- 鹵素中:
- 金屬通常電負度較低
- 非金屬通常電負度較高
- 同週期由左至右電負度增加
逐一比較鍵結兩端元素,檢查 與 的標示方向即可。
選項分析
(A)
氫的電負度約為 ,溴約為 :
因此氫帶 ,溴帶 ,標示正確。
(B)
鈉為鹼金屬,電負度很低;硫為非金屬,電負度較高:
因此鈉帶 ,硫帶 ,標示正確。
第 16 題
How many of the following molecules and ions contain double or triple bonds?
N₂
H₂CO
C₂H₄
C₂H₆
SCN⁻
(A) 1;
(B) 2;
(C) 3 ;
(D) 4 ;
(E) 5
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查路易斯結構與共價鍵級數的判斷:
- 單鍵: 對共享電子
- 雙鍵: 對共享電子
- 三鍵: 對共享電子
只要分子或離子中含有雙鍵或三鍵,就計入總數。可透過繪製路易斯結構,判斷原子間的鍵型。
解題方法
逐一判斷各物種的主要鍵結:
每個氮原子有 個價電子,兩個氮原子形成三鍵以滿足八隅體:
因此含有三鍵,計入。
碳為中心原子,與兩個氫形成單鍵,與氧形成羰基雙鍵:
因此含有一個碳氧雙鍵,計入。
乙烯的結構為:
兩個碳原子間形成碳碳雙鍵,因此計入。
乙烷的結構為:
碳碳之間只有單鍵,所有碳氫鍵也都是單鍵,不計入。
硫氰酸根可用共振結構表示,其中包含碳氮三鍵的結構:
也可表示為其他共振形式,例如:
第 17 題
Which of the following species has the largest dissociation energy?
(A) O₂²⁺;
(B) O₂⁺;
(C) O₂;
(D) O₂⁻;
(E) O₂²⁻
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查分子軌域理論 (Molecular Orbital Theory) 和鍵級 (Bond Order) 與解離能的關係。
解離能 (Dissociation Energy) 是指斷裂一個化學鍵所需的能量,通常與鍵的強度成正比。鍵越強,解離能越大。
鍵的強度與鍵級 (Bond Order, BO) 有關。鍵級越高,鍵越強,解離能越大。
鍵級的計算公式為:
我們需要利用分子軌域理論來確定 O₂ 及其離子的鍵級。
氧原子 (O) 的電子組態是 。
O₂ 分子共有 2 * 8 = 16 個電子。
O₂ 分子的分子軌域能階順序(針對 O₂ 及之後的元素,π₂p 軌域低於 σ₂p 軌域):
(此處 σ₂p 和 π₂p 的順序對 O₂ 而言是 π₂p 在 σ₂p 之上)
正確的 O₂ 分子軌域能階順序:
O₂ (16 個電子):
鍵合電子: => 10 個
反鍵合電子: => 6 個
第 18 題
Which of the following statements is incorrect?
(A) Molecular solids have high melting points;
(B) Binding forces in a molecular solid include London dispersion forces ;
(C) Ionic solids have high melting points; (D) Ionic solids are insulators;
(E) All of these statements are correct.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查固體的種類及其性質。我們需要逐一判斷每個敘述的正確性。
(A) Molecular solids have high melting points;
分子固體 (Molecular solids) 是由極性或非極性分子通過分子間作用力(如倫敦分散力、偶極-偶極作用力)結合而成的。這些分子間作用力通常比離子鍵或共價鍵弱得多。因此,分子固體通常熔點較低,例如冰 (H₂O) 的熔點為 0°C。
這個敘述是錯誤的。
(B) Binding forces in a molecular solid include London dispersion forces ;
分子固體中的結合力確實包含倫敦分散力 (London dispersion forces)。對於非極性分子固體(如乾冰 CO₂),倫敦分散力是主要的結合力。對於極性分子固體,還可能存在偶極-偶極作用力。
這個敘述是正確的。
第 19 題
Rank the following compounds according to increasing solubility in water.
I. CH₃-CH₂-CH₂-CH₃; II. CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃; III. CH₃-CH₂-OH ; IV. CH₃–OH
(A) I < III < IV < II ;
(B) I < II < III < IV;
(C) I < II < IV < III;
(D) III < IV < II < I;
(E) II < I < III < IV
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查有機化合物在水中的溶解度。水是極性溶劑,「相似相溶」原理是判斷溶解度的關鍵。極性越強的化合物越容易溶於水,非極性越強的化合物越難溶於水。
我們逐一分析四種化合物的結構和極性:
I. CH₃-CH₂-CH₂-CH₃ (正丁烷)
- 這是烷烴,分子中只有 C-C 和 C-H 單鍵。
- C-H 鍵的極性很弱,且分子整體是對稱的,因此正丁烷是非極性分子。
- 非極性分子在極性溶劑水中的溶解度非常低。
II. CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃ (二乙醚)
- 這是醚類。醚分子中含有 C-O-C 鍵。
- C-O 鍵具有一定的極性,因為氧的電負度比碳大。
- 然而,醚分子整體結構相對對稱,且氧原子上只有孤對電子,沒有氫鍵供體。
- 二乙醚在水中具有一定的溶解度,但不如醇類。它是可溶的,但不是無限溶解。
III. CH₃-CH₂-OH (乙醇)
- 這是醇類。分子中含有 -OH 基團。
- -OH 基團是極性的,氧原子帶部分負電,氫原子帶部分正電。
- 此外,-OH 基團的氫原子可以與水分子形成氫鍵。
- 乙醇分子中,烴鏈 (CH₃CH₂-) 是非極性的,-OH 基團是極性的。
- 乙醇的碳鏈較短,極性基團 (-OH) 的影響較大,因此乙醇在水中溶解度很高(可溶)。
第 20 題
A cucumber is placed in a concentrated salt solution. What is most likely to happen?
(A) Water will flow from the solution to the cucumber;
(B) Water will flow from the cucumber to the solution;
(C) Salt will flow into the cucumber;
(D) Salt will precipitate out;
(E) No change will occur.
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查滲透作用 (Osmosis)。滲透作用是指溶劑分子(在此為水)通過半透膜(在此為黃瓜的細胞膜)從低溶質濃度區域擴散到高溶質濃度區域的過程。
情境:將黃瓜 (Cucumber) 放入濃鹽水溶液 (concentrated salt solution) 中。
- 黃瓜的細胞內部含有較低的鹽濃度(相對濃鹽水而言),可以看作是溶質濃度較低,水分子濃度較高。
- 濃鹽水溶液的鹽濃度很高,水分子濃度較低。
滲透作用會導致水分子從黃瓜細胞內部流向濃鹽水溶液,或者從水分子濃度高的地方流向水分子濃度低的地方。
結果:
- 水會從黃瓜流出到濃鹽水中。這會導致黃瓜細胞失水,細胞壁失去支撐,黃瓜會變得軟塌、皺縮。這就是醃製黃瓜的原理。
第 21 題
Choose the element with the smallest electronegativity.
(A) O;
(B) N;
(C) S ;
(D) Si;
(E) Br
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查元素的電負度 (Electronegativity)。電負度是指原子在化學鍵中吸引電子對的能力。
電負度在週期表中的趨勢:
- 週期內:從左到右,電負度增加。
- 族內:從上到下,電負度減小。
- 氟 (F) 是電負度最大的元素。
我們需要比較選項中五個元素的電負度。
(A) O (氧):位於週期表第二週期,VIIA 族(或 16 族)。電負度約為 3.44。
(B) N (氮):位於週期表第二週期,VA 族(或 15 族)。電負度約為 3.04。
(C) S (硫):位於週期表第三週期,VIA 族(或 16 族)。電負度約為 2.58。
(D) Si (矽):位於週期表第三週期,IVA 族(或 14 族)。電負度約為 1.90。
第 22 題
The deciding factor that makes HF a weak acid is that
(A) the enthalpy of hydration of F⁻ is negative;
(B) HF has a large bond energy;
(C) the entropy for hydration of F⁻ is a large negative value;
(D) F₂ has a small bond energy;
(E) F⁻ has the largest ionization energy of all the halide ions
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查氫鹵酸的酸性強弱與下列因素的關係:
酸性越強,代表解離平衡越向右, 越大,且
氫鹵酸 、、、 的酸性由上而下增強,主要原因是 鍵逐漸變長、鍵能逐漸降低,解離越容易。
其中 鍵特別短且強,是造成 HF 為弱酸的主要因素。
解題方法
判斷氫鹵酸酸性時,先看酸分子解離時的 鍵是否容易斷裂:
鍵具有很大的鍵解離能,因此必須輸入較多能量才能斷鍵,使 HF 的解離不利, 較小,故 HF 為弱酸。
在水溶液中, 的水合確實很有利,因為其水合焓為負值;但這種穩定化作用仍不足以抵銷斷裂強 鍵所需的能量。相較之下,、、 的鍵能較小,鍵較容易斷裂,因此酸性依序增強。
選項分析
-
(A) 的水合焓為負值
此敘述正確,但不是使 HF 成為弱酸的主要原因。水合焓為負表示 與水作用時放出能量,水合有利,會穩定解離產物 ,反而有助於 HF 解離。因此不能解釋 HF 酸性弱,錯誤。
-
(B) HF 具有很大的鍵能
第 23 題
What nuclide is necessary to balance the following fission reaction?
²³⁵U + n → ³n + ⁹⁰Sr + ?
⁹² ⁰ ⁵⁶Ba
(A) ⁹⁶Rb;
(B) ³⁶Kr;
(C) ³⁷Rb;
(D) ⁹⁴Kr;
(E) ⁹⁰Sr
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
核分裂反應式必須同時守恆:
- 質量數 :反應前後核子總數相同。
- 原子序 :反應前後質子總數相同。
中子記為 ,因此中子的質量數為 、原子序為 。
題目反應式為:
其中未知核種為 。
解題方法
先由質量數守恆求未知核種的質量數:
再由原子序守恆求未知核種的原子序:
原子序 的元素為氙(Xe),所以未知核種是:
完整反應式為:
選項分析
第 24 題
The half-life for electron capture for ⁴⁰K is 1.30 × 10⁹ years. What percent of the original ⁴⁰K remains after 3.90 × 10⁹ years?
(A) 75%;
(B) 50%;
(C) 33.3%;
(D) 25 % ;
(E) 12.5%
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查放射性衰變的半衰期計算。
半衰期 () 是指放射性物質衰變成原來一半所需的時間。
放射性衰變遵循一級反應動力學,其數學公式為:
其中:
是經過時間 t 後剩餘的放射性物質量。
是原始的放射性物質量。
是經過的時間。
是半衰期。
題目給定:
半衰期 年。
經過的時間 年。
我們需要計算經過 3.90 × 10⁹ 年後,剩餘的 ⁴⁰K 的百分比,即 。
第 25 題
Which of the following yields a primary alcohol upon reduction?
(A) a ketone;
(B) an alkene ;
(C) an amine;
(D) an ether;
(E) an aldehyde
登入後即可作答並保存紀錄。
此題考查有機物還原反應的產物。還原反應是指獲得電子或氫的過程,或失去氧的過程。
我們需要分析各選項的還原產物:
(A) a ketone; (酮)
酮的結構為 R-CO-R',其中 R 和 R' 是烷基或芳基。
酮的還原通常使用還原劑如 LiAlH₄ 或 NaBH₄。
酮被還原後生成二級醇 (secondary alcohol)。
例如:丙酮 (CH₃COCH₃) 還原後生成異丙醇 (CH₃CH(OH)CH₃)。
(B) an alkene ; (烯烴)
烯烴含有碳碳雙鍵 (C=C)。
烯烴的還原通常是加氫反應 (hydrogenation),例如在催化劑 (如 Pd, Pt, Ni) 存在下與 H₂ 反應。
烯烴被還原後生成烷烴 (alkane)。
第 1-(a) 題5 分
Derive the equation .
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查焓的定義、熱力學第一定律,以及定壓過程中熱量與內能變化的關係。焓定義為
其中 為焓、 為內能、 為壓力、 為體積。熱力學第一定律採用「系統吸熱為正、系統對外作功為負」的符號慣例:
若系統只進行壓力-體積功,且外壓固定,則 。
解題方法
由焓的定義,焓變化為
在定壓過程中, 固定,因此
所以
第 1-(b) 題5 分
Describe a simple method to measure the free energy change for a very slow reaction of .
登入後即可作答並保存紀錄。
第 2-(a) 題4 分
Draw a concentration vs. time plot for a zero-order reaction.
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考零級反應的積分速率式,以及反應物濃度隨時間的變化。零級反應的速率不隨反應物濃度改變:
其中 是反應物濃度, 是零級速率常數。
解題方法
原卷第 4 頁第 2-(a) 題要求畫出「濃度對時間」圖,未指定反應物、初始濃度或速率常數,也沒有提供數值刻度。因此只需畫出零級反應的定性趨勢。
將速率式積分,並令 時的濃度為 :
第 2-(b) 題6 分
For a second-order reaction with rate constant , calculate the half-life () at an initial concentration of .
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
對反應物濃度呈二級反應的反應,速率定律為
積分後可得
半衰期是反應物濃度降為初始濃度一半所需的時間。令 ,可推得二級反應的半衰期公式:
解題方法
題目給定速率常數 ,初始濃度 。代入半衰期公式:
第 3-(a) 題4 分
The ion is colorless. Why is the aqueous solution of Fe(III) salts usually yellow to brown in color and highly acidic (pH )?
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查兩個觀念:過渡金屬錯離子的顏色,以及高電荷金屬離子造成的水解與酸性。
六水合鐵(III)離子 中,鐵為 電子組態。在水溶液中通常呈高自旋,其 – 躍遷受到自旋選擇定則限制,因此吸收較弱,純粹的六水合鐵(III)離子可視為近乎無色。
解題方法
需分別說明黃色至棕色的來源與溶液酸性的來源。
**顏色來源:**鐵(III)離子會使配位水分子的 O–H 鍵極化,並在水中發生水解,生成含羥基的鐵(III)物種。這些物種可發生由氧配體至鐵中心的電荷轉移躍遷,吸收可見光,使溶液呈黃色至棕色。水解程度、鐵(III)濃度與溶液條件會影響顏色深淺;水解進一步形成的多核物種也會使顏色加深。
酸性來源: 電荷高、半徑小,具有很強的極化能力。配位水分子的 O–H 鍵因此更容易解離出質子,產生水合氫離子。第一步水解可表示為:
第 3-(b) 題6 分
The CO is a strong-field ligand. Please draw the electron arrangement in the split 3d orbital of .
(Fe: )
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查配位化合物的金屬氧化態、 電子數,以及八面體晶場中的 軌域分裂與電子填入方式。
在八面體配位場中,五個 軌域分成能量較低的 三軌域,以及能量較高的 二軌域。CO 是強場配位基,強場使電子優先在較低能量的 軌域配對,不先進入 軌域。
解題方法
CO 為中性配位基,因此鐵的氧化數由錯離子總電荷決定:
中性 Fe 的電子組態為 。形成 時,先移除 電子,再移除一個 電子,因此:
強場八面體晶場下,五個 電子填入較低能量的 軌域,形成低自旋組態 :
第 4-(a) 題4 分
Why is the vibration frequency of C–H at – higher than that of C–O bond at –?
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
化學鍵的伸縮振動可近似視為雙原子簡諧振子,其波數 為
其中 是鍵的力常數,代表鍵的剛硬程度; 是兩原子的約化質量:
因此,在力常數相近時,約化質量越小,振動波數越高。
解題方法
先比較 C–H 與 C–O 的約化質量:
C–H 的約化質量遠小於 C–O,約為後者的 。若兩種鍵的力常數相近,波數比約為
第 4-(b) 題6 分
Draw and briefly describe a -NMR spectrum of , including the internal standard TMS, chemical shift, and spin-spin coupling.
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
本題考查氫核磁共振(-NMR)中的化學位移、訊號積分與自旋-自旋耦合。
化學位移以四甲基矽烷(TMS)作為參考,定為 。氫原子周圍電子密度愈低,訊號愈往低場移動,化學位移數值愈大。相鄰碳上的等效氫會使訊號分裂;若訊號氫旁有 個等效氫,訊號通常分裂為 重峰。
解題方法
有兩組化學環境不同的氫:
- 上的 3 個氫彼此等效,積分比例為 3。它們鄰接 上的 2 個等效氫,因此分裂為三重峰,峰高比例為 。化學位移約在 。
- 上的 2 個氫彼此等效,積分比例為 2。碳原子直接連接電負度較大的溴,氫受到去屏蔽作用,因此訊號較低場,約在 。它們鄰接 上的 3 個等效氫,因此分裂為四重峰,峰高比例為 。
兩組訊號的積分比為 。相鄰氫造成的分裂屬於自旋-自旋耦合,這兩組訊號的耦合常數 約為 。TMS 的 12 個等效氫產生位於 的單峰。
-NMR 示意圖
化學位移由左至右遞減;以下峰位為示意值,實際數值會隨溶劑與測量條件略有變化。
第 5-(a) 題3 分
Write down the Nernst equation. (Hint: , , .)
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
能斯特方程描述電池電位如何隨反應物與生成物的組成改變。題目中的 為非標準狀態下的電池電位, 為標準電池電位, 為依平衡反應式寫出的反應商; 為平衡反應式中轉移的電子莫耳數。
解題方法
由電化學反應的自由能關係,可將非標準狀態下的電位寫成:
其中 為氣體常數、 為絕對溫度、 為法拉第常數。若溫度為 ,改用常用對數表示:
第 5-(b) 題7 分
A silver concentration cell is set up at with in the right compartment and along with excess in the left compartment. The of is . Calculate the cell voltage ().
;
登入後即可作答並保存紀錄。
核心觀念
這題考銀電極的能斯特方程式與溶解度積。銀電極的還原半反應為
在 時,其電極電位為
左槽有過量 ,因此銀離子濃度由溶度積決定:
以下依題目給定濃度計算,採用理想溶液近似。
解題方法
右槽的 濃度為 ;左槽中, 的 提供 。由 的溶度積,
兩槽的銀電極還原電位分別為