109 年 國立成功大學環境工程學系碩士班甲組《環境化學及環境微生物學》
第 1 題
Water becomes scarcer due to climate change. Many countries are failing to satisfy the basic need to provide sufficient quantities of water of acceptable quality. Reclaim water can provide a reliable water source for industry, irrigation, and municipal use.
The treated effluent of a chemical plant contains the following ions: Na 0.02M; Mg 0.015 M; Ca 0.01M; K 0.001M; Cl 0.025M; HCO 0.001M; NO 0.002M; and SO 0.012M.
(a) Please estimate the pH value of this effluent. Please state your reason clearly for full credits. (10%)
(b) Please determine the osmotic pressure difference across a semipermeable membrane that had this treated effluent on one side and freshwater water (i.e. ion-free water) on the other. The temperature is 25 C. (10%)
(c) If you want to obtain 80% of the freshwater production from this effluent, what minimum pressure would be required to balance the osmotic pressure difference that will occur? (5%)
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核心觀念
本題考查三個觀念:
- 以電荷平衡估算溶液酸鹼性。
- 以 van’t Hoff 方程式計算離子溶液的滲透壓:
- 反滲透程序中,水回收率提高會使濃縮側的離子濃度與滲透壓上升。
(a) 估算出流水的 pH
解題方法
由電中性原理,溶液中正、負電荷當量必須相等。先將各離子濃度換算成當量濃度:
正離子總當量濃度為
已列出的負離子總當量濃度為
因此,正電荷超過已列出的負電荷:
在考試估算中,將這部分視為未列出的 :
故
在 時,
所以
嚴格的資料說明
題目列出的離子並未完全符合電中性,且未提供完整的酸鹼系統與其他可能存在的離子。因此,實際 pH 嚴格而言無法由現有資料唯一決定。上述結果採用「電荷差由 補足」的考試估算假設。
解題技巧
- 計算 pH 前,先做正負電荷當量平衡。
- 單價離子乘以 ,二價離子乘以 。
- 正電荷過量通常代表需要補入陰離子;在本題估算中視為 ,因此判斷為鹼性。
- 若題目強調嚴格化學平衡,還需考慮 平衡及完整離子分析。
(b) 跨半透膜的滲透壓差
解題方法
淡水側為無離子水,因此其溶質粒子濃度可視為零。出流水中的各種離子皆視為完全解離,直接加總所有溶液粒子濃度。
出流水的總粒子莫耳濃度為
因此滲透壓差為
取
第 2 題
Incineration of municipal solid waste almost always implies the burning of some polyvinyl chloride (PVC), a common form of plastic found in construction and many household goods, including packaging and toys. PVC is a polymeric chain repeating a monomer.
(a) Please write the chemical structure of this monomer of PVC and the reaction describing the high-temperature combustion of the PVC monomer. (7%)
(b) Calculate the volume of air at T = 20C and P = 1 atm required to incinerate 2 kg of PVC. Express your answer in liters. (8%)
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本題主要考驗學生對聚合物單體結構、燃燒化學反應式以及氣體體積計算的知識。
(a) PVC 單體結構與高溫燃燒反應式
核心觀念: PVC (Polyvinyl Chloride) 是由單獨的乙烯基氯單體聚合而成。燃燒反應需要根據反應物和產物來平衡。高溫燃燒 PVC 會產生 HCl,這是其特殊之處。
解題步驟:
-
確定 PVC 單體結構:
PVC 的全名是聚氯乙烯 (Polyvinyl Chloride)。其單體是氯乙烯 (Vinyl Chloride)。
氯乙烯的結構是 CH=CHCl。
其化學結構式為:H Cl | / C = C / \ H H或者更簡潔地表示為 CHCl。
-
寫出 PVC 單體的高溫燃燒反應式:
燃燒反應通常是物質與氧氣 (O) 反應生成氧化物。對於含有 C, H, Cl 的有機物,完全燃燒會生成 CO, HO。然而,PVC 含有氯 (Cl),在高温燃燒時,氯會形成氯化氫 (HCl) 或氯氣 (Cl)。題目特別指出是「高溫燃燒」,這通常意味著會產生 HCl。
反應物:CHCl (單體) + O
產物:CO + HO + HCl平衡反應式:
CHCl + O CO + HO + HCl-
碳 (C): 左側有 2 個 C,右側 CO 前面係數設為 2。
CHCl + O 2 CO + HO + HCl -
氫 (H): 左側有 3 個 H,右側 HO 前面係數設為 3/2。
CHCl + O 2 CO + HO + HCl -
氯 (Cl): 左側有 1 個 Cl,右側 HCl 前面係數設為 1。
CHCl + O 2 CO + HO + HCl -
氧 (O): 右側總共有 (2 2) + ( 1) + 0 = 4 + 1.5 = 5.5 個 O。
左側 O 前面係數設為 5.5/2 = 11/4。
CHCl + O 2 CO + HO + HCl
為了得到整數係數,將整個方程式乘以 4:
4 CHCl + 11 O 8 CO + 6 HO + 4 HCl【答案】(a) 單體結構:CH=CHCl (CHCl);燃燒反應式:4 CHCl + 11 O 8 CO + 6 HO + 4 HCl
-
(b) 計算燃燒 2 kg PVC 所需空氣體積
核心觀念: 燃燒反應的化學計量學、理想氣體定律。需要計算反應所需的氧氣量,然後根據空氣中的氧氣比例推算所需空氣量。
解題步驟:
- 計算 2 kg PVC 的莫耳數:
- PVC 單體化學式:CHCl
- 單體分子量:(2 12.01) + (3 1.008) + (1 35.45) = 24.02 + 3.024 + 35.45 = 62.494 g/mol
- 2 kg PVC = 2000 g
第 3 題
A municipal wastewater treatment plant is processing a waste flow with a 5-day BOD of 200 mg/L at 20C. If the BOD rate constant k at 20C is 0.23 day, please calculate the ultimate BOD (mg/L) of the raw wastewater at 20C. (10%)
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本題考驗學生對生化需氧量 (BOD) 的基本概念,特別是 BOD 的遞減曲線模型以及如何從稀釋的 BOD (BOD) 和速率常數計算其最終 BOD (Ultimate BOD)。
核心觀念:
生化需氧量 (Biochemical Oxygen Demand, BOD) 是指在特定時間內,水中微生物分解有機物所消耗的氧氣量。 BOD 遞減曲線通常用一階反應模型來描述:
其中:
- 是在時間 時剩餘的 BOD (mg/L),即尚未被分解的有機物量。
- 是初始的 BOD,即最終 BOD (Ultimate BOD, mg/L)。
- 是 BOD 的速率常數 (day)。
- 是時間 (day)。
題目給定的 5-day BOD (BOD) 是指在 20C 下,經過 5 天後測得的 BOD 值。這通常是指在稀釋試驗中,樣品瓶中溶解氧的消耗量,但更精確的定義是,經過 5 天後,水中剩餘的 BOD ()。然而,在許多教科書和考題中,BOD 被直接視為 的值,即「在 5 天內消耗的氧氣量」。
我們採用後者定義,即:
BOD =
解題步驟:
- 理解題目給定的資訊:
- BOD (5-day BOD) = 200 mg/L
- 速率常數 = 0.23 day (在 20C)
第 4 題
生活污水中含有蛋白質、氨等物質,如果沒有經過處理就排入承
受水體,容易造成水質污染。氮元素有不同價數的氧化態可與其
他元素結合,例如胺基酸、氨、硝酸鹽等,環境中的微生物可以
代謝這些含氮元素的化合物,使得氮元素不斷地在生態系統中循
環,稱為氮循環(Nitrogen cycle)。請繪製出氮循環(10分),並
條列說明構成氮循環的反應(14分)。在環境工程領域,常常應
用氮循環反應去除污水中含氮化合物,請試列舉一種生物處理方
法,並說明如何轉換水中氨氮變成穩定無害的物質,達到去除污
染物的目的(5分),以及參與其中的各種氮轉換反應的電子供給
者、最終電子接受者(6分),以及一種代表微生物的屬名(genus
name) (9分)。
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本題為環境微生物學的經典考題,主要在於考察學生對氮循環過程的理解,包括其主要的生化反應、環境工程應用(污水處理)以及相關微生物學知識。
核心觀念: 氮循環是自然界中氮元素通過各種物理、化學和生物過程不斷轉化的過程。在環境工程中,特別是污水處理,氮的去除是重要的課題,主要依賴微生物的硝化和反硝化作用。
解題步驟:
(1) 繪製氮循環圖 (10分)
氮循環圖應包含以下幾個主要過程和形態:
- 固氮 (Nitrogen Fixation): 大氣中的 N 轉化為氨 (NH) 或銨離子 (NH)。
- 氨化 (Ammonification): 有機氮(如蛋白質、核酸)被微生物分解為氨。
- 硝化 (Nitrification): 氨 (NH) 被氧化為亞硝酸鹽 (NO),進一步被氧化為硝酸鹽 (NO)。這是好氧過程。
- 反硝化 (Denitrification): 硝酸鹽 (NO) 在缺氧條件下被還原為氮氣 (N),重新釋放到大氣中。
- 同化 (Assimilation): 植物和微生物吸收無機氮(氨、硝酸鹽)轉化為自身有機物的過程。
- 沉澱/淋溶: 氮化物在地表水和地下水中的遷移。
圖示要點:
- 標示出氮的主要形態:N (大氣), NH/NH (氨/銨), NO (亞硝酸鹽), NO (硝酸鹽), 有機氮。
- 標示出主要的轉化過程:固氮、氨化、硝化、反硝化、同化。
- 標示出進行這些過程的環境條件(如好氧/缺氧)。
- 標示出參與的生物(如固氮菌、硝化菌、反硝化菌)。
(草圖說明,實際作答需繪製)
大氣 N2
↑↓ 固氮 (Nitrogen Fixation)
氨/銨 (NH3/NH4+)
↑↓ 氨化 (Ammonification) ← 有機氮 (Organic N)
↑↓ (來自動植物殘骸、排泄物)
亞硝酸鹽 (NO2-) ← 硝化 (Nitrification)
↑↓
硝酸鹽 (NO3-)
↑↓ 同化 (Assimilation)
動植物體內有機氮
補充: 硝化分為兩步:NH NO (氨氧化菌);NO NO (亞硝酸鹽氧化菌)。反硝化將 NO 還原為 N。
(2) 條列說明構成氮循環的反應 (14分)
以下條列說明主要的氮轉換反應:
-
固氮 (Nitrogen Fixation):
- 生物固氮: 微生物將大氣中的氮氣 (N) 還原為氨 (NH)。
(此反應由固氮酶催化,是高度耗能的過程。) - 工業固氮: 例如哈柏法 (Haber-Bosch process) 合成氨。
- 大氣固氮: 雷電作用將 N 轉化為 NOx,再轉化為硝酸。
- 生物固氮: 微生物將大氣中的氮氣 (N) 還原為氨 (NH)。
-
氨化 (Ammonification):
有機氮化合物(蛋白質、核酸、尿素等)在微生物作用下分解為氨 (NH) 或銨離子 (NH)。
例如,蛋白質水解為胺基酸,胺基酸脫氨基生成氨。
R-CH(NH)-COOH + HO R-CH(OH)-COOH + NH (脫胺反應)
或尿素水解:(NH)CO + HO 2 NH + CO -
硝化 (Nitrification):
這是一個兩階段的好氧氧化過程,由特定的細菌完成。- 氨氧化 (Ammonia Oxidation): 氨氧化菌將銨離子氧化為亞硝酸鹽。
(例如:Nitrosomonas 屬) - 亞硝酸鹽氧化 (Nitrite Oxidation): 亞硝酸鹽氧化菌將亞硝酸鹽氧化為硝酸鹽。
(例如:Nitrobacter 屬)
- 氨氧化 (Ammonia Oxidation): 氨氧化菌將銨離子氧化為亞硝酸鹽。
-
反硝化 (Denitrification):
在缺氧條件下,某些細菌將硝酸鹽 (NO) 和亞硝酸鹽 (NO) 作為電子接受者,將其還原為氮氣 (N)。
總反應式(簡化):
(使用 H 作為電子供體)
或
第 5 題
請試說明 Woese 與 Fox (1977)提出的微生物分類系統以及所根據
的基因分子(6分)。
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本題主要考驗學生對微生物分類學發展史的了解,特別是 Woese 和 Fox 在 1977 年提出的基於 rRNA 的分類系統及其重要性。
核心觀念:
在 Woese 和 Fox 之前,微生物分類主要依賴形態學、生理學和生化特性。1970 年代,隨著分子生物學的發展,利用核酸序列(特別是核糖體 RNA, rRNA)來構建生命演化關係樹成為可能。Carl Woese 和 George Fox 在 1977 年的研究,是利用 16S rRNA 序列數據來重新評估微生物的分類,這項工作對後來的分類學產生了深遠影響。
解題步驟:
-
Woese 與 Fox (1977) 的分類系統提出背景:
- 傳統分類方法(基於形態、代謝、生化特性)在區分許多微生物時面臨困難,尤其對於原核生物,其形態差異不大。
- 分子生物學技術的進步,使得可以比較不同生物體的遺傳物質,從而推斷其演化關係。
- Woese 和 Fox 選擇了核糖體 RNA (rRNA) 作為研究對象。rRNA 在所有生物體中都普遍存在,且其序列演化相對緩慢,適合用於研究大範圍的生物演化關係。
-
所依據的基因分子:
- Woese 和 Fox (1977) 的研究主要基於 16S 核糖體 RNA (16S rRNA) 的序列比較。
- 16S rRNA 是原核生物(細菌和古菌)核糖體中的一個組分,其基因位於細菌的 16S rRNA 基因座上。
- 研究人員測量了不同微生物樣本的 16S rRNA 序列,並通過比較這些序列的差異程度,來構建一個反映其演化親緣關係的分類系統。差異越小,表示演化關係越近。