109 年 國立成功大學環境工程學系碩士班甲組《環境化學及環境微生物學》

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第 1 題

Water becomes scarcer due to climate change. Many countries are failing to satisfy the basic need to provide sufficient quantities of water of acceptable quality. Reclaim water can provide a reliable water source for industry, irrigation, and municipal use.

The treated effluent of a chemical plant contains the following ions: Na+^+ 0.02M; Mg2+^{2+} 0.015 M; Ca2+^{2+} 0.01M; K+^+ 0.001M; Cl−^- 0.025M; HCO3−_3^- 0.001M; NO3−_3^- 0.002M; and SO42−_4^{2-} 0.012M.

(a) Please estimate the pH value of this effluent. Please state your reason clearly for full credits. (10%)
(b) Please determine the osmotic pressure difference across a semipermeable membrane that had this treated effluent on one side and freshwater water (i.e. ion-free water) on the other. The temperature is 25 ∘^\circC. (10%)
(c) If you want to obtain 80% of the freshwater production from this effluent, what minimum pressure would be required to balance the osmotic pressure difference that will occur? (5%)

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核心觀念

本題考查三個觀念:

  1. 以電荷平衡估算溶液酸鹼性。
  2. 以 van’t Hoff 方程式計算離子溶液的滲透壓:
    π=iCRT\pi = iCRT
  3. 反滲透程序中,水回收率提高會使濃縮側的離子濃度與滲透壓上升。

(a) 估算出流水的 pH

解題方法

由電中性原理,溶液中正、負電荷當量必須相等。先將各離子濃度換算成當量濃度:

正離子總當量濃度為

C+=(0.02)(1)+(0.015)(2)+(0.01)(2)+(0.001)(1)=0.071 eq/L\begin{aligned} C_+ &= (0.02)(1)+(0.015)(2)+(0.01)(2)+(0.001)(1)\\ &=0.071\ \mathrm{eq/L} \end{aligned}

已列出的負離子總當量濃度為

C−=(0.025)(1)+(0.001)(1)+(0.002)(1)+(0.012)(2)=0.052 eq/L\begin{aligned} C_- &= (0.025)(1)+(0.001)(1)+(0.002)(1)+(0.012)(2)\\ &=0.052\ \mathrm{eq/L} \end{aligned}

因此,正電荷超過已列出的負電荷:

0.071−0.052=0.019 eq/L0.071-0.052=0.019\ \mathrm{eq/L}

在考試估算中,將這部分視為未列出的 OH−\mathrm{OH^-}:

[OH−]≈0.019 M[\mathrm{OH^-}] \approx 0.019\ \mathrm{M}

故

pOH=−log⁡(0.019)=1.72\mathrm{pOH} =-\log(0.019) =1.72

在 25∘C25^\circ\mathrm{C} 時,

pH+pOH=14.00\mathrm{pH}+\mathrm{pOH}=14.00

所以

pH=14.00−1.72=12.28\mathrm{pH}=14.00-1.72=12.28

嚴格的資料說明

題目列出的離子並未完全符合電中性,且未提供完整的酸鹼系統與其他可能存在的離子。因此,實際 pH 嚴格而言無法由現有資料唯一決定。上述結果採用「電荷差由 OH−\mathrm{OH^-} 補足」的考試估算假設。

解題技巧

  • 計算 pH 前,先做正負電荷當量平衡。
  • 單價離子乘以 11,二價離子乘以 22。
  • 正電荷過量通常代表需要補入陰離子;在本題估算中視為 OH−\mathrm{OH^-},因此判斷為鹼性。
  • 若題目強調嚴格化學平衡,還需考慮 HCO3−/CO32−\mathrm{HCO_3^-}/\mathrm{CO_3^{2-}} 平衡及完整離子分析。

(b) 跨半透膜的滲透壓差

解題方法

淡水側為無離子水,因此其溶質粒子濃度可視為零。出流水中的各種離子皆視為完全解離,直接加總所有溶液粒子濃度。

出流水的總粒子莫耳濃度為

Cosm=0.020+0.015+0.010+0.001+0.025+0.001+0.002+0.012=0.086 mol/L\begin{aligned} C_{\mathrm{osm}} &=0.020+0.015+0.010+0.001\\ &\quad+0.025+0.001+0.002+0.012\\ &=0.086\ \mathrm{mol/L} \end{aligned}

因此滲透壓差為

Δπ=CosmRT\Delta\pi=C_{\mathrm{osm}}RT

取

R=0.082057 L atm mol−1 K−1R=0.082057\ \mathrm{L\,atm\,mol^{-1}\,K^{-1}}
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第 2 題

Incineration of municipal solid waste almost always implies the burning of some polyvinyl chloride (PVC), a common form of plastic found in construction and many household goods, including packaging and toys. PVC is a polymeric chain repeating a monomer.

(a) Please write the chemical structure of this monomer of PVC and the reaction describing the high-temperature combustion of the PVC monomer. (7%)
(b) Calculate the volume of air at T = 20∘^\circC and P = 1 atm required to incinerate 2 kg of PVC. Express your answer in liters. (8%)

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本題主要考驗學生對聚合物單體結構、燃燒化學反應式以及氣體體積計算的知識。

(a) PVC 單體結構與高溫燃燒反應式

核心觀念: PVC (Polyvinyl Chloride) 是由單獨的乙烯基氯單體聚合而成。燃燒反應需要根據反應物和產物來平衡。高溫燃燒 PVC 會產生 HCl,這是其特殊之處。

解題步驟:

  1. 確定 PVC 單體結構:
    PVC 的全名是聚氯乙烯 (Polyvinyl Chloride)。其單體是氯乙烯 (Vinyl Chloride)。
    氯乙烯的結構是 CH2_2=CHCl。
    其化學結構式為:

       H   Cl
       |  /
    C = C
       /  \
      H    H
    

    或者更簡潔地表示為 C2_2H3_3Cl。

  2. 寫出 PVC 單體的高溫燃燒反應式:
    燃燒反應通常是物質與氧氣 (O2_2) 反應生成氧化物。對於含有 C, H, Cl 的有機物,完全燃燒會生成 CO2_2, H2_2O。然而,PVC 含有氯 (Cl),在高温燃燒時,氯會形成氯化氫 (HCl) 或氯氣 (Cl2_2)。題目特別指出是「高溫燃燒」,這通常意味著會產生 HCl。
    反應物:C2_2H3_3Cl (單體) + O2_2
    產物:CO2_2 + H2_2O + HCl

    平衡反應式:
    C2_2H3_3Cl + O2_2 →\rightarrow CO2_2 + H2_2O + HCl

    • 碳 (C): 左側有 2 個 C,右側 CO2_2 前面係數設為 2。
      C2_2H3_3Cl + O2_2 →\rightarrow 2 CO2_2 + H2_2O + HCl

    • 氫 (H): 左側有 3 個 H,右側 H2_2O 前面係數設為 3/2。
      C2_2H3_3Cl + O2_2 →\rightarrow 2 CO2_2 + 32\frac{3}{2} H2_2O + HCl

    • 氯 (Cl): 左側有 1 個 Cl,右側 HCl 前面係數設為 1。
      C2_2H3_3Cl + O2_2 →\rightarrow 2 CO2_2 + 32\frac{3}{2} H2_2O + HCl

    • 氧 (O): 右側總共有 (2 ×\times 2) + (32\frac{3}{2} ×\times 1) + 0 = 4 + 1.5 = 5.5 個 O。
      左側 O2_2 前面係數設為 5.5/2 = 11/4。
      C2_2H3_3Cl + 114\frac{11}{4} O2_2 →\rightarrow 2 CO2_2 + 32\frac{3}{2} H2_2O + HCl

    為了得到整數係數,將整個方程式乘以 4:
    4 C2_2H3_3Cl + 11 O2_2 →\rightarrow 8 CO2_2 + 6 H2_2O + 4 HCl

    【答案】(a) 單體結構:CH2_2=CHCl (C2_2H3_3Cl);燃燒反應式:4 C2_2H3_3Cl + 11 O2_2 →\rightarrow 8 CO2_2 + 6 H2_2O + 4 HCl

(b) 計算燃燒 2 kg PVC 所需空氣體積

核心觀念: 燃燒反應的化學計量學、理想氣體定律。需要計算反應所需的氧氣量,然後根據空氣中的氧氣比例推算所需空氣量。

解題步驟:

  1. 計算 2 kg PVC 的莫耳數:
    • PVC 單體化學式:C2_2H3_3Cl
    • 單體分子量:(2 ×\times 12.01) + (3 ×\times 1.008) + (1 ×\times 35.45) = 24.02 + 3.024 + 35.45 = 62.494 g/mol
    • 2 kg PVC = 2000 g
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第 3 題

A municipal wastewater treatment plant is processing a waste flow with a 5-day BOD of 200 mg/L at 20∘^\circC. If the BOD rate constant k at 20∘^\circC is 0.23 day-1^\text{-1}, please calculate the ultimate BOD (mg/L) of the raw wastewater at 20∘^\circC. (10%)

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本題考驗學生對生化需氧量 (BOD) 的基本概念,特別是 BOD 的遞減曲線模型以及如何從稀釋的 BOD (BOD5_5) 和速率常數計算其最終 BOD (Ultimate BOD)。

核心觀念:
生化需氧量 (Biochemical Oxygen Demand, BOD) 是指在特定時間內,水中微生物分解有機物所消耗的氧氣量。 BOD 遞減曲線通常用一階反應模型來描述:
Lt=L0e−ktL_t = L_0 e^{-kt}
其中:

  • LtL_t 是在時間 tt 時剩餘的 BOD (mg/L),即尚未被分解的有機物量。
  • L0L_0 是初始的 BOD,即最終 BOD (Ultimate BOD, mg/L)。
  • kk 是 BOD 的速率常數 (day−1^{-1})。
  • tt 是時間 (day)。

題目給定的 5-day BOD (BOD5_5) 是指在 20∘^\circC 下,經過 5 天後測得的 BOD 值。這通常是指在稀釋試驗中,樣品瓶中溶解氧的消耗量,但更精確的定義是,經過 5 天後,水中剩餘的 BOD (L5L_5)。然而,在許多教科書和考題中,BOD5_5 被直接視為 L0−L5L_0 - L_5 的值,即「在 5 天內消耗的氧氣量」。
我們採用後者定義,即:
BOD5_5 = L0−L5L_0 - L_5

解題步驟:

  1. 理解題目給定的資訊:
    • BOD5_5 (5-day BOD) = 200 mg/L
    • 速率常數 kk = 0.23 day−1^{-1} (在 20∘^\circC)
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第 4 題

生活污水中含有蛋白質、氨等物質,如果沒有經過處理就排入承
受水體,容易造成水質污染。氮元素有不同價數的氧化態可與其
他元素結合,例如胺基酸、氨、硝酸鹽等,環境中的微生物可以
代謝這些含氮元素的化合物,使得氮元素不斷地在生態系統中循
環,稱為氮循環(Nitrogen cycle)。請繪製出氮循環(10分),並
條列說明構成氮循環的反應(14分)。在環境工程領域,常常應
用氮循環反應去除污水中含氮化合物,請試列舉一種生物處理方
法,並說明如何轉換水中氨氮變成穩定無害的物質,達到去除污
染物的目的(5分),以及參與其中的各種氮轉換反應的電子供給
者、最終電子接受者(6分),以及一種代表微生物的屬名(genus
name) (9分)。

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本題為環境微生物學的經典考題,主要在於考察學生對氮循環過程的理解,包括其主要的生化反應、環境工程應用(污水處理)以及相關微生物學知識。

核心觀念: 氮循環是自然界中氮元素通過各種物理、化學和生物過程不斷轉化的過程。在環境工程中,特別是污水處理,氮的去除是重要的課題,主要依賴微生物的硝化和反硝化作用。

解題步驟:

(1) 繪製氮循環圖 (10分)

氮循環圖應包含以下幾個主要過程和形態:

  • 固氮 (Nitrogen Fixation): 大氣中的 N2_2 轉化為氨 (NH3_3) 或銨離子 (NH4+_4^+)。
  • 氨化 (Ammonification): 有機氮(如蛋白質、核酸)被微生物分解為氨。
  • 硝化 (Nitrification): 氨 (NH4+_4^+) 被氧化為亞硝酸鹽 (NO2−_2^-),進一步被氧化為硝酸鹽 (NO3−_3^-)。這是好氧過程。
  • 反硝化 (Denitrification): 硝酸鹽 (NO3−_3^-) 在缺氧條件下被還原為氮氣 (N2_2),重新釋放到大氣中。
  • 同化 (Assimilation): 植物和微生物吸收無機氮(氨、硝酸鹽)轉化為自身有機物的過程。
  • 沉澱/淋溶: 氮化物在地表水和地下水中的遷移。

圖示要點:

  • 標示出氮的主要形態:N2_2 (大氣), NH3_3/NH4+_4^+ (氨/銨), NO2−_2^- (亞硝酸鹽), NO3−_3^- (硝酸鹽), 有機氮。
  • 標示出主要的轉化過程:固氮、氨化、硝化、反硝化、同化。
  • 標示出進行這些過程的環境條件(如好氧/缺氧)。
  • 標示出參與的生物(如固氮菌、硝化菌、反硝化菌)。

(草圖說明,實際作答需繪製)

     大氣 N2
      ↑↓ 固氮 (Nitrogen Fixation)
     氨/銨 (NH3/NH4+)
      ↑↓ 氨化 (Ammonification)  ← 有機氮 (Organic N)
      ↑↓ (來自動植物殘骸、排泄物)
     亞硝酸鹽 (NO2-)  ← 硝化 (Nitrification)
      ↑↓
     硝酸鹽 (NO3-)
      ↑↓ 同化 (Assimilation)
     動植物體內有機氮

補充: 硝化分為兩步:NH4+_4^+ →\rightarrow NO2−_2^- (氨氧化菌);NO2−_2^- →\rightarrow NO3−_3^- (亞硝酸鹽氧化菌)。反硝化將 NO3−_3^- 還原為 N2_2。

(2) 條列說明構成氮循環的反應 (14分)

以下條列說明主要的氮轉換反應:

  • 固氮 (Nitrogen Fixation):

    • 生物固氮: 微生物將大氣中的氮氣 (N2_2) 還原為氨 (NH3_3)。
      N2+8e−+8H++16ATP→2NH3+H2+16ADP+16PiN_2 + 8e^- + 8H^+ + 16ATP \rightarrow 2NH_3 + H_2 + 16ADP + 16P_i
      (此反應由固氮酶催化,是高度耗能的過程。)
    • 工業固氮: 例如哈柏法 (Haber-Bosch process) 合成氨。
    • 大氣固氮: 雷電作用將 N2_2 轉化為 NOx,再轉化為硝酸。
  • 氨化 (Ammonification):
    有機氮化合物(蛋白質、核酸、尿素等)在微生物作用下分解為氨 (NH3_3) 或銨離子 (NH4+_4^+)。
    例如,蛋白質水解為胺基酸,胺基酸脫氨基生成氨。
    R-CH(NH2_2)-COOH + H2_2O →\rightarrow R-CH(OH)-COOH + NH3_3 (脫胺反應)
    或尿素水解:(NH2_2)2_2CO + H2_2O →\rightarrow 2 NH3_3 + CO2_2

  • 硝化 (Nitrification):
    這是一個兩階段的好氧氧化過程,由特定的細菌完成。

    • 氨氧化 (Ammonia Oxidation): 氨氧化菌將銨離子氧化為亞硝酸鹽。
      2NH4++3O2→2NO2−+4H++2H2O2NH_4^+ + 3O_2 \rightarrow 2NO_2^- + 4H^+ + 2H_2O
      (例如:Nitrosomonas 屬)
    • 亞硝酸鹽氧化 (Nitrite Oxidation): 亞硝酸鹽氧化菌將亞硝酸鹽氧化為硝酸鹽。
      2NO2−+O2→2NO3−2NO_2^- + O_2 \rightarrow 2NO_3^-
      (例如:Nitrobacter 屬)
  • 反硝化 (Denitrification):
    在缺氧條件下,某些細菌將硝酸鹽 (NO3−_3^-) 和亞硝酸鹽 (NO2−_2^-) 作為電子接受者,將其還原為氮氣 (N2_2)。
    NO3−→NO2−→NO→N2O→N2NO_3^- \rightarrow NO_2^- \rightarrow NO \rightarrow N_2O \rightarrow N_2
    總反應式(簡化):
    2NO3−+5H2+2H+→N2+6H2O2NO_3^- + 5H_2 + 2H^+ \rightarrow N_2 + 6H_2O (使用 H2_2 作為電子供體)
    或

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第 5 題

請試說明 Woese 與 Fox (1977)提出的微生物分類系統以及所根據
的基因分子(6分)。

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本題主要考驗學生對微生物分類學發展史的了解,特別是 Woese 和 Fox 在 1977 年提出的基於 rRNA 的分類系統及其重要性。

核心觀念:
在 Woese 和 Fox 之前,微生物分類主要依賴形態學、生理學和生化特性。1970 年代,隨著分子生物學的發展,利用核酸序列(特別是核糖體 RNA, rRNA)來構建生命演化關係樹成為可能。Carl Woese 和 George Fox 在 1977 年的研究,是利用 16S rRNA 序列數據來重新評估微生物的分類,這項工作對後來的分類學產生了深遠影響。

解題步驟:

  1. Woese 與 Fox (1977) 的分類系統提出背景:

    • 傳統分類方法(基於形態、代謝、生化特性)在區分許多微生物時面臨困難,尤其對於原核生物,其形態差異不大。
    • 分子生物學技術的進步,使得可以比較不同生物體的遺傳物質,從而推斷其演化關係。
    • Woese 和 Fox 選擇了核糖體 RNA (rRNA) 作為研究對象。rRNA 在所有生物體中都普遍存在,且其序列演化相對緩慢,適合用於研究大範圍的生物演化關係。
  2. 所依據的基因分子:

    • Woese 和 Fox (1977) 的研究主要基於 16S 核糖體 RNA (16S rRNA) 的序列比較。
    • 16S rRNA 是原核生物(細菌和古菌)核糖體中的一個組分,其基因位於細菌的 16S rRNA 基因座上。
    • 研究人員測量了不同微生物樣本的 16S rRNA 序列,並通過比較這些序列的差異程度,來構建一個反映其演化親緣關係的分類系統。差異越小,表示演化關係越近。
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